第5章 浸出液净化.ppt

3、水溶液中化学反应的?–pH关系 水溶液中化学反应的通式： aA + nH+ + ze = bB + cH2O (1) a、n、b、c —— 反应式中各组分的化学计量系数； z —— 参加反应的电子数。 当温度、压力一定时，反应的吉布斯自由能变化为： 四、高压气体还原生产金属粉末 从硫化矿中提取金属粉末包括两个主要过程，即硫化矿的高压氧氨浸出和金属粉末沉积。以镍、钻硫化精矿的湿法冶金为例，通常都采用舍利特—高尔顿（Sherritt Gordor）流程。 在浸出过程中，矿石中的硫大部分氧化成硫酸盐。有一些形成硫代硫酸盐和连多硫酸盐离子，浸出后的溶液在常压下煮沸除去过剩的氨，使铜生成CuS沉淀与镍、钴分离。留下的含镍、钻的氨络合物溶液在200℃，50大气压下用空气将亚硫酸盐氧化，然后加入镍粉晶种；用氢气在15大气压和175℃将镍氨络合物离子还原成镍粉： Ni(NH3)22+＋H2==Ni＋2NH4+ 还原镍的程度控制到钴不析出为止。 还原镍后的溶液是含有大约等量的钻、镍稀溶液。为了浓缩和分离镍、钻，在常压和80℃下,通H2S沉淀出镍、钴混合硫化物。从母液中回收硫酸氨。将镍、钻混合硫化物在120℃、7大气压下进行氧化浸出，控制终点pH值为1.5-2.5， 浸出液用空气氧化Fe2+成Fe3+，加氨调节pH=4.5，使铁呈Fe(OH)3沉淀析出。 在70℃、6.8大气压下，用空气将Co2+氧化成Co3+： 2CoSO4＋(NH4)2SO4＋8NH3＋1/2O2 ==[Co(NH3)5]2(SO4)3＋H2O 调节pH=2.6，使镍呈镍铵硫酸盐沉淀。溶液中的三价钴用钴粉还原成二价： [Co(NH3)5]2(SO4)3＋Co==3Co(NH3)2SO4＋4NH3 还原后的钴溶液在20大气压、175℃加入钴粉做晶种，用氢还原沉出钴粉： Co(NH3)zSO4＋H2==Co＋(NH4)zSO4＋(z-2)NH3 从而实现了钴、镍分离并分别得到了镍、钻粉，从废液中可回收硫酸铵。 1．选择浸矿试剂主要应考虑哪些因素？ 2．去除溶液中铁离子主要有那些方法？ 3．简述用Fe(OH)3水解法去除溶液中铁离子的原理和方 法。 4．用置换沉淀去除溶液中杂质金属离子的原理和条件 是什么？ 复习思考题 湿法冶金 Chapter 5 浸出液的净化 和金属回收 第五章、浸出液的净化和金属回收 §1.离子沉淀法 §2.置换沉淀法 §3.高压氢还原 矿物浸出时，不可避免地有许多杂质进入溶液，其中有些杂质是有价金属，应当作副产品回收，其余杂质必须消除才能获得纯金属或纯化合物。 要使主体金属与杂质分离，一股有两种方法：一种是使主体金属首先从溶液中析出；另一种是让杂质分别析出后，让主体金属留在溶液中。 工业上净化和沉积的方往很多．采用什么方法要看具体要求，往往是几种方法联合使用。常见的净化，沉积方法有，离子沉淀(包括水解沉淀、硫化沉淀)，置换、电沉积．溶剂萃取，离子交换，吸附．结晶等方法。 水解沉淀法是根据金属氢氧化物沉淀的pH值差别来达到金属分离的目的。现以水解净化除铁方法为例，说明水解沉淀法的原理和应用。 碱性浸出一股不考虑除铁，而酸性浸出液除铁是一个具有普遍意义的问题。最有代表性的除铁实例是从锌浸出液中除铁的过程。 在工业上已得到应用的除铁方法有：Fe(OH)3水解：针铁矿法(FeOOH)；赤铁矿法(Fe2O3)和黄钾铁矾法[KFe3(SO4)2(OH)6]。 一、水解沉积法 1．Fe(OH)3水解法 锌浸出液中除含有Zn2+外，铁离子是主要杂质，要得到纯的锌电解液，必须先除出溶液中的Fe2+、Fe3+等。 Fe2+、Fe3+、Zn2+的水解平衡为： 当 时, 因此， 从上述计算可以看出，当提高溶液的pH值时，首先水解的是Fe3+，然后是Zn2+，最后是Fe2+。并且Fe3+与Zn2+水解pH条件相差较大。只要将溶液中的Fe2+全部氧化为Fe3+，就可以将铁用水解法除去，而锌则留在溶液中。 例如，当经过中和后浸出液的pH=5时， pOH=14-5=9 [OH-]=10-9摩尔·升-1 Ksp=[Fe3+]×[OH-]=[Fe3+]×(10-9)3=3.8×10-38 [Fe3+]≈10-11摩尔·升-1 要实现水解除铁，必须将溶液中的Fe2+氧化成Fe3+，氧化反应为：