伏安分析法 课件.pptVIP

第五章 伏安分析法（voltammetry） 5.1 极谱分析的基本原理 5.2 极谱定量分析 5.3 极谱分析特点及其存在问题 5.4 现代极谱 5.5 极谱应用实例 定义： 伏安分析法(voltammetry) 与极谱分析(polarogphy)是通过测量电解过程中所得到的电流-电压(或电位-时间)曲线来确定电解液中含被测组分的浓度，从而实现分析测定的电化学分析法。 5.1. 极谱分析法原理 5.1. 极谱分析法原理 5.1. 极谱分析法原理 5.1. 极谱分析法原理 5.1. 极谱分析法原理 2.极化电极和去极化电极： 如果一支电极通过无限小的电流，就引起电极电位发生很大的变化，这种电极称为极化电极；例如：直流极谱法中的滴汞电极（作工作电极）。 反之，如果电极电位不随外加电压改变，这种电极称为去极化电极。例如：饱和甘汞电极（作参比电极）。 5.1. 极谱分析法原理 （1）极谱分析的一般装置: 第一部分：提供可变外加电压的装置，包括直流电源、可变电阻R和一均匀的滑线电阻AD，电压的大小通过伏特计V来指示； 第二部分：是指示电压改变过程中进行电解时，流经电解池电流变化的装置，由串联在电路中的检流计和分流计组成，检流计G来指示电流的变化(μA)； 第三部分：电解池，由两个电极和待测的电解液组成。 5.1. 极谱分析法原理 （3） 极谱分析的依据 （4） 极谱分析过程和极谱波 例：Pb2+（10-3 mol/L） 大面积的饱和甘汞电极为阳极（参比电极） 其电极电位在电解过程中保持恒定。 只要氯离子浓度不变，电极电位不变。 饱和甘汞电极不出现浓差极化现象，是去极化电极。 （4） 极谱分析过程和极谱波 例：Pb2+（10-3mol/L） （4） 极谱分析过程和极谱波 例：Pb2+（10-3 mol/L） （4） 极谱分析过程和极谱波 4. 极谱曲线形成条件 5. 滴汞电极 5.滴汞电极 滴汞电极的优点： ①使电极表面不断更新，重复性好； ②氢在汞上的超电位比较大，可在酸性溶液中进行极谱分析； ③许多金属能和汞形成汞齐，降低了其在滴汞电极上的还原电位，易电解析出； ④汞易提纯。 极谱分析法的过程与原理 (1)在极谱分析过程中，当电压增加到一定值后，物 质由溶液扩散到电极表面才能发生电解反应。平 衡时，电解电流仅受到扩散运动的控制，形成极限 扩散电流id 。(极谱定量分析的基础)； (2)在极谱曲线的中点(id/2)处，电流随电压变化的比 值最大，此点对应的电位称为半波电位E1/2 。(极 谱定性分析的基础)。 扩散电流方程式-尤考维奇方程： 每滴汞从开始到滴落一个周期内扩散电流的平均值(id)平均与待测物质浓度之间的定量关系： 5.3.极谱定性分析原理---- 半波电位 半波电位的定义：当电流等于扩散电流的一半时的电位。 特征：半波电位的值与被还原离子的浓度无关。对某一可还原物质或可氧化物质，在一定底液和实验条件下，它们的半波电位应为常数。 极谱波方程：表示极谱电流与滴汞电极电位之间关系的数学表达式： 5.3.极谱定性分析原理---- 半波电位 5.3.极谱定性分析原理---- 半波电位 5.3.极谱定性分析原理---- 半波电位 3. 影响半波电位的因素： 络离子的稳定常数越大，半波电位越负； 在不同溶液中，同一物质的半波电位不同； 5.4. 干扰电流及消除方法 5.4. 干扰电流及消除方法 5. 氢波：酸性溶液中，氢离子在电位-1.2-1.4V的范围内会  在滴汞电极上还原产生氢波。 消除方法：在氨性溶液中进行测定。 7. 底液：为了获得良好的受扩散控制的极谱波，需消除干扰和控制溶液条件而加入各种试剂的混合液称为底液。 一般由支持电解质，极大抑制剂，除氧剂和其他有关试剂（缓冲剂和配位剂）组成。 定义 ：将电极反应和化学反应相结合，使其平行进行，达到增大电解电流，从而提高测定灵敏度的一种分析方法。 ⒉ 催化电流的形成:在反应中消耗的是X0，被测物0相当于催化  剂，催化了X0的还原，由于催化反应而增加的电  流称为催化电流。3. 结果：在一定条件下，催化电流的大小和催化剂O的浓度成正 比，由此可定量测定被测物O的浓度。4. 催化电流的大小取决于Ｒ和X0化学反应速度，反应速度越快，  催化电流越大，且分析的灵敏度也越高。 举例： 5.7 单扫描极谱分析法sin