第四章 化学动力学PPT课件.ppt

第四章????化学动力学研究化学变化，涉及两个方面问题：1、给定条件下反应是否可能发生，进行的 趋势和限度怎样  →→化学热力学研究范围? 2、反应的具体步骤怎样？进行的速率 如何?受哪些因素影响，如何控制它 →→化学动力学研究范围; 化学热力学特点： 只考虑始、终态、不考虑具体经历步骤 。只告明反应方向、趋势、限度。不能解决反应需要时间→→如何把可能性变成现实性。; 动力学特点： 在热力学确定反应能进行的前提下，研究反应条件，使其能按指定方向进行，且速率要快，在生产上才有意义。 若热力学判断反应可进行但速率很慢，生产上无意义。 若热力学判断反应不能进行，则研究速率问题也无意义。?化学热力学和化学动力学是研究一个化学反应的两个不同方面，必须互相配合，才能完善解决实际问题。;动力学与热力学的关系;4.1.1 化学反应速率及其测定1、定义：通常用反应进度随时间的变化率来表示，通常的反应速率都是指定容反应速率，它的定义为：  ;物理法：—对反应混合物的某一个与浓度有关的物理量进行测 定。用不同时刻物理量衡量不同时刻反应速率。要 求：测定的物理量变化能准确反映出物质浓度的变化。最好选择与浓度呈线性关系的物理量。常选择的物理量：P、V、折光率、旋光度、吸收光谱、电导、电动势、粘度、质谱、色谱该法特点：取样少或不必取样在不间断反应情况下迅速测定、自动化连续记录，有很大优越性。但物理法不是直接测定浓度，所以必须首先知道浓度与物理量之间的关系。才能用对比法求得相应的浓度。;4.1.2 几个基本概念;例如: H2 + I2 =2HI 反应机理:;根据基元反应分子数可将反应区分为单、双、三分子反应  单分子反应 双分子反应 三分子反应 大多数基元反应是双分子或单分子反应,只有少数是三分子反应，目前尚未发现分子数大于3的基元反应。因为3个以上的分子碰撞在一起的机会是极其罕见的。因些，若是在反应式中反应物的系数总和大于3，这个反应就可能是由若干个基元反应组成的复杂反应。; 5.速率方程（质量作用定律）： （反应物浓度与反应速率之间的关系）:在一定温度下，基元反应的反应速率与反应物按反应方程式中计量系数为乘幂的浓度的乘积成正比---只适用于基元反应 如基元反应;k ：数值上等于反应物的浓度均为单位浓度时速率，称反应速率常数或反应的比速率。 在一定条件下，它是决定于反应物性质即决定于反应本性的一个特性常数，与反应物的浓度无关。但要注意随着所采用于表示反应物浓度或时间的单位不同，k值也不同。如若浓度用mol/L或分子数/L时，k值就不一样。 对于指定的反应来说，k值决定于温度、催化剂和溶剂性质等因素。 ; 6.? 反应级数：速率方程式中各浓度项方次的总和称为反应级数，如：上述反应级数n=a+b 则该反应称为n级反应。a是对反应物A的分级数，b是对反应物B的分级数，a、b与化学反应方程式中的计量系数没有直接关系。 注意：反应级数和反应分子数是以不同角度出发的两种分类方法，基元反应的反应级数和反应分子数一般是一致的，但有时也不一致。?; 对于指定的反应，反应分子数是一个固定数值。但反应级数可随反应条件不同而异: ; 对于非基元反应的速率方程，可据实验测定结果得出，如测得反应速率与反应物(如A、B)的浓度的关系为：  可确定反应级数为 级，通过实验测得的反应级数，有助于反应机理的探讨。   注意：基元反应的级数一定是整数（0，1，2，3），非基元反应的反应级数不一定是整数，也可以是分数。 ;4.2 简单级数反应;当反应物浓度降低一半，即 时