分析化学 第二章 误差及分析数据统计处理.pdfVIP

第二章：误差及分析数据的统计处理 思 考 题 １．正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度是测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小来表示，误差越小，准 确度越高。精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，所得结果之间的一致程度。 精密度的大小常用偏差来表示。 误差是指测定值与真值之差，其大小可用绝对误差和相对误差来表示。偏差是指个别 测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别，其大小可用绝对偏差和相对偏差表示， 也可以用标准偏差表示。 ２．下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平两臂不等长； （3） 容量瓶和吸管不配套； （4） 重量分析中杂质被共沉淀； （5） 天平称量时最后一位读数估计不准； （6） 以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。 答：（1）引起系统误差，校正砝码； （2）引起系统误差，校正仪器； （3）引起系统误差，校正仪器； （4）引起系统误差，做对照试验； （5）引起偶然误差； （6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。 ３．用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一种更合理？ 答： 用标准偏差表示更合理。因为将单次测定值的偏差平方后，能将较大的偏差显 著地表现出来。 ４．如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答： 在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。 针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正 值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成 接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成 1 分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正。 ５．某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析得结果为39.12%，39.15%和39.18%，乙分 析得39.19%，39.24%和39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 解：计算结果如下表所示 s x E= x-μ d 甲 39.15 -0.01 0.02 0.03 乙 39.24 +0.08 0.03 0.05 由绝对误差E 可以看出，甲的准确度高，由平均偏差d和标准偏差s 可以看出，甲 的精密度比乙高。所以甲的测定结果比乙好。 ６.甲、乙两人同时分析一矿物中的含硫量。每次取样3.5g，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041% 乙：0.04199%，0.04201% .哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的报告是合理的。 因为取样时称量结果为2 位有效数字，结果最多保留2 位有效数字。甲的分析结果 是2 位有效数字，正确地反映了测量的精确程度；乙的分析结果保留了 4 位有效数字， 人为地夸大了测量的精确程度，不合理。 2 习 题 １．已知分析天平能称准至±0.1mg，要使试样的称量误差不大于0.1%，则至少要 称取试样多少克？ 解：设至少称取试样m 克， 由称量所引起的最大误差为 0.2mg ，则 ± 0.2×10−3 ×100% ≤0.1% m≥0.2g m 答：至少要称取试样0.2g。 ２．某试样经分析测得含锰质量分数（%）为：41.24，41.27，41.23，41.26。求分析 结果的平均偏差、标准偏差和变异系数。 解: x= ( 41.24+41.27+41.23+41.26 ) % = 41