章芳香烃.pptVIP

2. 联苯化合物 可由Ullman偶联反应得到： 3. 三苯基甲烷 三苯甲基自由基 三苯甲基碳正离子 三苯甲基碳负离子 4. 稠环芳烃 1) 萘 亲电取代反应 与苯相似可以发生卤代、硝化、磺化及F-C等反应，但比苯更容易进行, 一般生成a-取代产物。 a-硝基萘较苯快570倍, b-硝基萘仅较苯快50倍. a-萘磺酸 b-萘磺酸 速度控制产物 平衡控制产物 (2) 加成反应 四氢萘 Pt/H2 十氢萘 Na/EtOH 1,4-二氢萘 ⊿ 1,2-二氢萘 (3) 氧化 邻苯二甲酸酐 CrO3/ HOAc 萘醌 2) 蒽 (1) 加成反应 八氢蒽 ⊿ - HBr D-A反应 （2）氧化 蒽醌 (3) 取代反应 H2SO4 1-蒽磺酸, 50% 2-蒽磺酸, 30% 3) 菲 菲醌 K2Cr2O7/H+ 4) 其它 Pyrene Chrysene 4.6 芳烃的来源和制备 1. 煤焦油的分馏 煤 1000oC 隔绝空气 焦碳 + 煤气+ 氨水 + 煤焦油 馏分 分馏温度/oC 含量/% 主要成分 轻油 180 1~3 苯、甲苯、二甲苯 中油 180~230 10~12 萘、萘酚、吡啶 重油(杂酚油) 230~270 10~15 萘、甲萘酚、喹啉 绿油(蒽油）270~360 15~20 蒽、菲 沥青 360 40~50 游离碳 2. 石油的芳构化(铂重整) Pt, 脱氢 3. Haworth法合成萘 4.7 Hückel 规则和非苯芳烃 芳香族化合物特性 芳香性: 指化合物具有相当的稳定性, 不易氧化、加成等, 而易发生取代反应。 从结构上看： 较高的碳氢比； 整个分子共平面； 具有环闭的共轭体系(键长平均化、能量降低) ； 具有特征的光谱； 整个共轭体系的电子数符合(4n+2)规则(Hückel规则). 2. 非苯芳烃 1) 环丙烯基正离子 环丙烯基正离子 2) 环戊二烯负离子 4 n + 2 = 6, 有芳性 3) 环辛四烯负离子 非平面结构，8个p电子( 4n)。 4) 卓盐 1891年由环庚三烯合成 4 n + 2 = 6, 有芳性 m.p. 203oC, 黄色晶体 2,4,6-环庚三烯-2-醇-1-酮 m.p. 50~51oC Br2 与FeCl3显色 HNO3 5) 奥: 萘的异构体，由一个五元环和一个七元环组成. 350oC m.p. 90oC, 易发生取代反应, 不易加成, 且极性极大. 其他芳香性化合物 ? 4×6＋2＝26π电子，有芳香性化合物 的性质特点，取代反应，加成反应， π电子数4n+2，环状，但不共平面 porphyrin 卟啉 Fulerene 富勒烯 18π电子、共平面 芳香性、非常稳定 补充作业 写出1-苯基-1-丙烯与下列试剂在给定反应时生成的主要产物的结构 1. H2NO3/H2SO4 2. Br2/CCl4 3. Br2(过量)/Fe 4. Br2 /300oC 5. 冷， 浓H2SO4 6. HBr 7. HBr(过氧化物) 8. 稀冷KMnO4 9. 热的KMnO4 溶液 10. O3 氧化后用H2O/Zn处理 作 业 p. 76. 4.3: b, c, d, e, i. 4.7: b, e, f, h, k. 4.8: 4.13: b, e, g. 4.15: p. 71. 4.3: b, c, e, g. 4.4: b, e, f, h, k. 4.5: 4.10: b, e, g. 4.12: 第四版 第三版 反应历程