有机合成 第四章 碳碳双键加成反应.pdfVIP

第四章 碳碳双键的加成反应 一、一、亲电加成反应亲电加成反应 一一、、亲电加成反应亲电加成反应 二、二、烯烃的自由基取代和自由基加成反应烯烃的自由基取代和自由基加成反应 二二、、烯烃的自由基取代和自由基加成反应烯烃的自由基取代和自由基加成反应 三、三、烯烃的氧化烯烃的氧化 三三、、烯烃的氧化烯烃的氧化 四、四、亲核加成反应亲核加成反应 四四、、亲核加成反应亲核加成反应 高等有机化学高等有机化学 高等有机化学高等有机化学 一、一、亲电加成反应亲电加成反应 一一、、亲电加成反应亲电加成反应 1、烯烃与氢卤酸的加成 反应机理反应机理：： H 反应机理反应机理：： C + C 反式加成 H X C C (环状碳正离子） 1 X H X C C + HX C C 顺式加成 H X C C 离子对一经形成， (离子对） 立即发生反应 2 H 1 + 2 C C + X 自由碳正离子，顺式、反式加成的机会均等 高等有机化学高等有机化学 高等有机化学高等有机化学 一、一、亲电加成反应亲电加成反应 一一、、亲电加成反应亲电加成反应 1、烯烃与氢卤酸的加成 反应机理反应机理：： 反应机理反应机理：： 若C = C上没有芳基，则反式加成为主，中间体以环状碳正离子为主 例例1：： 例例 ：： + HBr H CH3 + CH3 H 100%反式 H C CH 3 3 CH3 Br Br CH3 高等有机化学高等有机化学 高等有机化学高等有机化学 一、一、亲电加成反应亲电加成反应 一一、、亲电加成反应亲电加成反应 1、烯烃与氢卤酸的加成 反应机理反应机理：： 反应机理反应机理：： 若C = C上有芳基，则顺式加成产物增加 （由于芳基使离子对 或自由碳正离子稳定化）： 例例2 ：： 例例 ：： D H C H C D 3 H