气相色谱法理论课件.ppt

　　 气相色谱法理论基础 塔板理论 速率理论 一、塔板理论 塔板理论认为，一根柱子可以分为n段，在每段内组分在两相间很快达到平衡，把每一段称为一块理论塔板。色谱柱塔板高度用H表示，K小的先出柱，K有微小差异组分仍可获较好分离。 （一）塔板理论四个基本假设 （二）理论板数和理论塔板高度的计算 （一）塔板理论的四个基本假设 1．在柱内一小段高度内组分分配瞬间达平衡 （H→理论塔板高度） 2．载气非连续而是间歇式（脉动式）进入色谱柱， 每次进气一个塔板体积 3．样品和载气均加在第0号塔板上，且忽略样品 沿柱方向的纵向扩散 4．分配系数在各塔板上是常数 （二）理论板数和理论塔板高度的计算 理论塔板高度H——为使组分在柱内两相间达到 一次分配平衡所需要的柱长 理论塔板数n——组分流过色谱柱时，在两相间 进行平衡分配的总次数 续前 续前 小结 1．塔板理论的贡献：从热力学角度 解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大点的位置 阐明了保留值与K的关系 提出了评价柱效高低的n和H的计算式 在比较相似柱的柱效时有用 须在给定条件，指定组分测定时才有意义 练习 例1： 在柱长为2m的5%的色谱柱、柱温为1000C，测定苯的保留时间为1.5min，半峰宽为0.10min，求理论塔板数和塔板高度。 解： 例2：设有一对物质，其r2,1 =α=1.15,要求在Heff=0.1cm的某填充柱上得到完全分离，试计算至少需要多长的色谱柱？ 解：要实现完全分离，R≈1.5,故所需有效理论塔板数为： 二、速率理论 （一）塔板理论优缺点 （二）Van Deemteer 方程式 （一）塔板理论优缺点 成功处： 解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大值对应的tR 阐明了保留值与K的关系 评价柱效（n，σ） 存在问题: 1）做出了四个与实际不相符的假设 忽略了组分在两相中传质和扩散的动力学过程 2）只定性给出塔板高度的概念，却无法解释板高的 影响因素 3）排除了一个重要参数——流动相的线速度u， 因而无法解释柱效与流速关系 更无法提出降低板高的途径 速率理论认为，单个组分粒子在色谱柱内固定相和流动相间要发生千万次转移，加上分子扩散和运动途径等因素，它在柱内的运动是高度不规则的，是随机的，在柱中随流动相前进的速度是不均一的。 （二）Van Deemter 方程式 吸收了塔板理论的有效成果——H， 并从动力学角度较好地解释了影响柱效的因素 流速与柱效的关系 1. 涡流扩散项A （链接） 产生原因：载气携样品进柱，遇到来自固定相颗粒 的阻力→路径不同→涡流扩散 影响因素：固体颗粒越小，填充越实，A项越小 图示 2. 纵向扩散项（分子扩散项）：B/u 产生原因： 组分在固定相中被流动相推动向前、展开 →两边浓度差 影响因素： 续前 注：为降低纵向扩散，宜选用分子量较大的载气、 控制较高线速度和较低的柱温 选择载气原则：兼顾分析时间和减小纵向扩散 u 较小时，选M较大的N2气（粘度大） u 较大时，选M较小的H2气，He气（粘度小） 3. 传质阻力项：C·u 产生原因：样品在气液两相分配，样品未及溶解就 被带走，从而造成峰扩张 影响因素： 续前 讨论： 注：固定液应完全覆盖载体表面，不可以太薄， 否则柱子寿命短，k太小； T不可以超过固定液最佳使用温度 例3： 在一根2 m长的色谱柱上,分析一个混合物,得到以下数据:苯、甲苯及乙苯的保留时间分别为1’20”, 2’2”及3’1”；半峰宽为6.33”, 8.73”, 12.3”，求色谱柱对每种组分的理论塔板数及塔板高度。 * * 假想： 2． 使用普通色谱柱，有效塔板高度为0.1cm, 故所需柱长应为： 二、速率理论 涡流扩散项 纵向扩散项 传质阻力项 讨论： 注：填充柱——60~100目 空心毛细管柱（0.1~0.5mm），A=0，n理较高 讨论： 小结：范氏方程说明了在色谱分离条件的选择中，填充 均匀程度、填充物的粒度、流动相的种类及流速、 固定相的液膜厚度等对柱效和峰展宽的影响