硫代硫酸钠滴定液课件.ppt

硫代硫酸钠滴定液　　 【配制】取硫代硫酸钠26g与无水碳酸钠0.20g，加新沸过的冷水适量使溶解成1000ml，摇匀，放置1个月后滤过。 【标定】取在 120℃于燥至恒重的基准重铬酸钾 0.15g，精密称定，置碘瓶中，加水 50ml使溶解，加碘化钾 2.0g，轻轻振摇使溶解，加稀硫酸 40ml，摇匀，密塞；在暗处放置 10分钟后，加水 250ml稀释，用本液滴定至近终点时，加淀粉指示液3ml，继续滴定至蓝色消失而显亮绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。每lml硫代硫酸钠滴定液（0.lmol／L）相当于4.903mg的重铬酸钾。根据本液的消耗量与重铬酸钾的取用量，算出本液的浓度，即得。 室温在25℃以上时，应将反应液及稀释用水降温至约20℃。 如需用硫代硫酸钠滴定液（0.01mol／L或0.005mol／L）时，可取硫代硫酸钠滴定液（0.lmol／L）在临用前加新沸过的冷水稀释制成。 K2CrO7+6KI+14H+→8K++2Cr3++7H2O+3I2 I2+2Na2S2O3→Na2S4O6+2NaI 8.18.l 配制本滴定液所用的水，必须经过煮沸后放冷，以除去水中溶解的二氧化碳和氧，并杀灭微生物；在配制中还应加入0.02％的无水碳酸钠作为稳定剂，使溶液的pH值保持在9～10，以防止硫代硫酸钠的分解。 8.18.2 配制后应在避光处贮放一个月以上，待浓度稳定，再经滤过，而后标定。 8.18.3 标定时，如照药典的规定量称取基准重铬酸钾，则消耗本滴定液约为30ml，须用50ml的滴定管；如拟以常用的25ml滴定管进行标定，则基准重铬酸钾的称取量为0.11～0.12g。 8.18.4 碘化钾的强酸性溶液，在静置过程中遇光也会释出微量的碘，因此在标定中的放置过程应置于暗处，并用空白试验予以校正。 8.18.5 硫代硫酸钠滴定液的浓度C（mol／L）按下式计算： 　　　 　 　　　m C（mol／L）=-------------------------- 　　　(V1 -V2)×49.03 式中　m为基准重铬酸钾的取用量（mg）; V1 为标定中本滴定液的用量（ml） V1 为空白试验中本滴定液的用量（ml） 49.03为与每1ml的硫代硫酸钠滴定液（1.000 mol／L）相当的以毫克表示的重铬酸钾的质量。 本滴定液在贮存中如出现浑浊，即不得再供使用。 资料 配制的碘化钾溶液及所用碘化钾易被空气氧化，每次取后应及时加盖。一旦变成黄色即不可再用。?  用硫代硫酸钠溶液滴定需加淀粉溶液时，一定待溶液至淡黄色再加。过早加淀粉，溶液中多量的游离碘易与淀粉生成过多的碘淀粉吸附产物，影响终点的准确。 配制过程中，使用新煮沸放冷的水或进行加热，一方面杀菌（嗜硫菌），避免副反应(2)；另一方面去除CO2，避免副反应(1)加碳酸钠，使溶液呈弱碱性（pH9～10）抑菌，避免副反应(2)；另一方面避免副反应(3)标定后贮存过程中应避光，避免副反应(4) 反应式为:K2Cr2O4+6KI+7H2SO4====3I2+7H20+4K2SO4+ Cr2(SO4)3　　　　　　　　　I2+2Na2S2O3====2NaI+Na2S4O6副反应有:Na2S2O3+H2O+CO2====NaHCO3+NaHSO3+S　　　　　 (1) 　　　　　Na2S2O3====Na2SO3+S　　　　　　　　　　　　　(2)　　　　　S2O32-+2H+====S+SO2+H20　　　　　　　　　　　(3)　　　　　2Na2S2O3+O2====2Na2SO4+2S　　　　　　　　　　(4) 一、要保证KI过量，既为了加快反应，也可以加快生成的I2的溶解，防止I2的挥发二、加水150ml稀释前，应先在暗处放置10分钟，使其充分反应。 滴定溶液要加水150ml稀释，一方面是降低H+浓度，保证标定时溶液呈中性或弱酸必时；一方面是降低Cr3+浓度，避免颜色太深，影响终点的判断。淀粉指示液应在接近终点时加入，避免碘与淀粉指示液络合太深，导致终点颜色变化时Na2S2O3滴定液加入的量偏高。 终点时有回蓝现象，是因为发生：4I-+4H++O2====2I2+2H20，所以终点的判断应为褪色后30秒内不变蓝即可读取Na2S2O3滴定液消耗的体积 * * Na2S2O35·H2O=248.19 24.82g→1000ml