医学基础化学-第8章第1部分 氧化还原反应与电极电位-王一凡2008年修改.ppt

代入得： F mol 96485C 1 ? = - R T , K mol 8.314J 将 , 时 298.15K 当 1 1 ? ? = = - - 对于任一电池反应： Q RT lg 2.303 + = Q RT nFE FE lg 2.303 n + - = - F Q RT E E lg n 2.303 - = Q n . E E lg 05916 0 ) K 298 ( ) K 298 ( - = 8.3.2电池电动势的Nernst方程式与反应自发性的判断 电池电动势的能斯特方程 能斯特 的生平简介 能斯特的研究主要在热力学方面。1889年，他提出溶解压假说，从热力学导出于电极势与溶液浓度的关系式，即电化学中著名的能斯特方程。同年，还引入溶度积这个重要概念，用来解释沉淀反应。他用量子理论的观点研究低温下固体的比热；提出光化学的“原子链式反应”理论。1906年，根据对低温现象的研究，得出了热力学第三定律，人们称之为“能斯特热定理”，这个定理有效地解决了计算平衡常数问题和许多工业生产难题。主要著作有：《新热定律的理论与实验基础》等。 Walther Nernst , 1864-1941 德国物理学家、化学家 曾获 1920年诺贝尔化学奖 用电池电动势判断氧化还原反应自发进行的方向 反应自发进行的条件为△rGm＜0 因为 △rGm = –nFE 即： E ＞ 0 反应正向自发进行； E ＜ 0 反应逆向自发进行。 对于非标准态下的反应：一般来说，若 lg 05916 0 Q n . E E - = 反应正向自发； 0 0.2V E E 反应逆向自发。 0 0.2V - E E 判断 用 0.2V V 2 . 0 E E - 两组电对： ?Θ高的氧化态可以氧化 ?Θ 低的还原态 生成各自对应的还原态和氧化态（斜对角线） 强氧化型1 +强还原型2 = 弱氧化型2+弱还原型1 接受电子，被还原 提供电子被氧化 对于标准态下的反应： EΘ(= ?Θ +- ?Θ -)0 反应正向自发 例：判断在酸性溶液中H2O2与Fe2+混合时，能否发生氧化还原反应？若能反应，写出反应方程式。 0.2V正向自发 V 994 . 0 0.769V 1.763V = - = Fe O H 2 2 2 + 发生的反应： 与 解： ) aq ( O H 2e ) aq ( 2H ) g ( O 2 2 2 + + - + V 6945 . 0 = ? ) l ( O 2H 2e ) aq ( 2H ) aq ( O H 2 2 2 + + - + V 763 . 1 = ? ) aq ( Fe e ) aq ( Fe 2 3 + + - + = ? 0.769V + ) s ( Fe 2e ) aq ( Fe 2 + - 0.4089V - = ? ) l ( O 2H ) aq ( Fe 2 ) aq ( 2H ) aq ( Fe 2 ) aq ( O H 2 3 2 2 2 + + + + + + ) Fe / Fe ( ) O H / O H ( 2 3 2 2 2 - = + + ? ? E (2) 实验室中为什么可用浓HCl制备Cl2(g)? MnO2(s)+4HCl(aq) = MnCl2(aq) + Cl2(g)+2H2O(l) 在25℃时的标准状态下能否向右进行？ 例：(1) 判断反应 0 0.131V 1.360V 1.2293V - = - = 所以，该反应在标准态下不能向右进行。 ) l ( O 2H ) aq ( Mn 2e ) aq ( 4H ) s ( MnO ) 1 ( 2 2 2 + + + + - + 解： V 2293 . 1 = ? V 360 . 1 (aq) Cl 2 2e (g) Cl 2 = + - - ? ) Cl / (Cl ) Mn / (MnO 2 2 2 - = - + ? ? E 0 0.06V = 12 12 1 lg 2 05916 . 0 0.131V 2 4 × - - = ) aq ( 2Cl ) aq ( 4H ) s ( MnO 2 + + - + ) l ( O 2H ) g ( Cl ) aq ( Mn 2 2 2 + + + ] / ) Cl ( [ ] / ) H ( [ ] / ) Mn ( ][ / ) Cl (