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综合解析课件
有机化合物波谱综合解析 波谱综合解析的含义:利用各种波谱分析方法获得尽可能多的结构信息,通过对各种波谱分析信息之间的相互对比、印证,从而获得被分析化合物准确结构的定性分析方法。 不同波谱分析方法在功能上既有重叠部分,也有互补部分,在综合解吸时应该充分发挥各自优势。 在条件允许的情况下,要充分关注1HNMR和13CNMR,因为NMR提供数据最丰富,可靠性最高。 第一节 波谱解析的一般程序 一、分子式(元素组成)确定: a.由高分辨质谱测定的精确分子量计算(试误法)得到。 分子量尾数=(0.078y+0.0031z+0.0051),结合N规则进行判断。 b.由同位素相对丰度计算: (M+1)/Mx100%=1.1x+0.37z, (M+2)/Mx100%=[(1.1x)2/200]+0.2w c.元素分析+分子量。 C数目=M*C%/12, H数目=M*H%, O数目=M*O%/16, N数目=M*N%/14 二、不饱和度计算 Ω=C+1- H/2 – X/2 + N/2。 Ω0, 有不饱和键结构或者环状结构。 Ω4,有苯环结构可能。 其他证据: HNMR,δ5, 双键氢存在, δ7,芳香氢存在, δ9,醛氢存在 13CNMR,δ100, 可能有不饱和碳。 IR,1600-1900cm-1之间有强峰,可能含有羰基,3000~3100cm-1有吸收,含不饱和氢。 UV-Vis: 在200nm以上有吸收,可能有不饱和结构。 三、官能团的确定: IR: 3100 cm-1: -NH2, -OH等活性氢的确定, 3000 cm-1: 饱和与不饱和氢的确定,~2100 cm-1: 三键和累积双键的确定,1900~1600 cm-1羰基的确定等。 UV-Vis: 共轭体系的确定(母核基本吸收波长+取代基波长变化)。 MS:不同烃类特征,苯环特征,羟基特征等。 13CNMR和HNMR:不同官能团的特征吸收。 四、分子碎片的确定: 主要依靠MS的裂解机理,特别注意分子离子峰,同位素峰,脱小分子峰,重排机理,α断裂机理,σ断裂机理等。注意N规则,同位素规则等确定碎片可能元素组成。 根据质谱、分子组成信息提供所有可能碎片。 结合其他分析方法提供的信息,排除不合理部分。 五、分子骨架的确定: 主要依靠NMR,特别关注偶合常数关系,积分关系,充分利用二维NMR,以及其他特殊NMR技术,如DEPT, 结合IR, MS, UV-Vis等数据,将可能的碎片合理连接。 最后充分利用所有波谱分析数据对可能结构进行确证,排除所有不合理结构。 练习题5:根据下列图谱推测结构:紫外无吸收 C7H11NO 练习题6:根据下列图谱推测结构: UV:λmax=285 nm * * 1. 例题1:根据提供的IR, HNMR, 13CNMR和MS推测结构 解: 求分子组成式:设MS中m/z250为M+峰,因该峰与相邻碎片离子峰m/z 206(M-44).m/z 178(M-72)之间关系合理,故m/z 250为分子离子峰。分子量250为偶数,说明化合物不含氮或偶数个氮。MS中无明显含S、F、C1、Br、I的特征碎片离子峰存在。 13C NMR谱中有12种化学环境不同的碳,由峰的相对强度判断,分子中应含有14个碳。1H NMR谱中积分简比(由低场至高场)为1:2:2:1:2:3:2:2:3,简比数字之和为18.表明分子中至少含有18个H。结合分子量考虑,由以上分析可知,当N=0时,O=4,可能分子式为C14H18O4,当N=2时.O=2.5.不合理应舍去,故该化合物的分子式为C14H18O14,因UN=6,所以分子中可能有苯基存在。 不饱和基团的确定: IR:1715cm-1(s) νC=O,1630cm-1(s),νC=C, 1600cm-1、1580cm-1、1510cm-1’为苯环骨架振动。820cm-1(s)为苯环上两个相邻氢的面外弯曲振动,表明为对位取代苯。 13C NMR δ114-167范围的共振吸收峰为sp2杂化碳的共振吸.其中有苯,碳碳双键和羰基。其中连接H的6个碳,三个碳不含H,包括一个羰基。 活泼氢的确定:IR谱3000cm-1以上无O—H、N—H特征吸收峰,偏共振13C NMR提供的信息表明所有的氢都与碳直接相连.且无CHO基存在,故分子中无活泼氢存在。 13C NMR信息(ppm):sp3C:15.2(q)CH3-C,55.2(q)CH3-,63.6(t)CH2-O,66.5(t) CH2-O, 68.5CH2—O。sp2C;114.4(d) 2CH=,129.8(d) 2CH=,127.2(s)的季碳及161.5(s)的C—O表明分子中含有对位取代苯基,且其中一个季碳与氧原子相连-ph-O-。115.4(d)与144.6(d)为双取代烯碳
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