马 物化下册09章_可逆电池电动势及其应用.ppt

φ(Ox|Red)/V Ⅰ Ⅱ 在(b)线上发生的反应为 在(a)线上发生的反应为 系统发生的反应为 电池的电动势为 都用还原电极电势 该反应不是氧化还原反应，只与溶液pH有关，所以在电势-pH图上是一组垂直于横坐标的垂线。如(A)垂线 铁的各种电势-pH图 从热力学求得 Fe2O3(s)+6H+→2Fe3++3H2O 铁的各种电势-pH图 随着三价铁离子浓度的不同，pH值也会不同 pH值越小，三价铁的浓度越大 设三价铁的活度为10-6，则pH=1.37 在(A)线的左侧是三价铁离子的稳定区，右侧是三氧化二铁的稳定区。 Fe3++e - →Fe2+ 该反应是氧化还原反应，但与溶液的pH值无关 在图上是一组平行于pH轴的水平线，如(B)线 三价铁离子活度越大，电极电势越高 设a(Fe2+)=a(Fe3+) (B)线以上是三价铁离子稳定区，(B)线以下是二价铁离子的稳定区。 Fe2++2e - →Fe(s) 该反应是氧化还原反应，但与溶液的pH值无关 在电势-pH图上也是一组平行于pH轴的水平线。如(C)线。 二价铁离子浓度增大，电极电势也增大 设 a(Fe2+)=10-6 (C)线以上是二价铁的稳定区，以下是金属铁的稳定区。 3. Fe2O3与Fe2+ Fe2O3+6H++2e - →2Fe2++3H2O a(Fe2+)=10-6 该反应既是氧化还原反应，又与pH值有关，所以在图上是一组斜线 斜线截距是它的标准电极电势，为1.083 V 斜线的截距随着铁离子浓度不同而不同。 斜线左下方是二价铁离子稳定区，右上方是三氧化二铁的稳定区。 设二价铁离子的活度为10-6，则斜率为-0.117。显然，在不同pH条件下有不同的电极电势值。 铁-H2O的电势-pH图 将铁与水的各种电势-pH图合在一起，对讨论铁的防腐有一定的指导意义。 铁防腐的电势-pH图 （1）(C)线以下是铁的免腐蚀区。外加直流电源，将铁作为阴极，处在低电位区，这就是电化学的阴极保护法。 （2）铁与酸性介质接触，在无氧气的情况下被氧化成二价铁，所以置换反应只生成二价铁离子 当有氧气参与下，二价铁被氧化成三价铁，这样组成原电池的电动势大，铁被腐蚀的趋势亦大。 (3) (A)(D)线以左区域是铁的腐蚀区，要远离这个区域。 常用油漆、塑料或金属在铁的表面形成保护层，将铁与氧气、水、氢离子隔离 或用强氧化剂在铁的表面形成致密的氧化铁层，使铁钝化 (4)在(A),(D)线以右，铁有可能被氧化成Fe2O3或Fe3O4，这样可保护里面的铁不被进一步氧化，称为铁的钝化区。 如果在电位较低又是强碱性溶液中，则铁也有可能被腐蚀生成亚铁酸离子。 实际的铁的电势-pH图 一般实用铁的电势-pH图的线条要多得多，标明不同离子浓度时的电势-pH曲线，使用起来也就更加方便。 25℃时的Fe-H2O电势-pH图如右图所示。 * * * * * * * * * * * * * * 电池反应分别为 电池电动势的计算 电池电动势的计算 电池电动势计算通式 净反应 电池电动势的计算 计算方法1： 注意事项 电池电动势的计算 1。电极反应和电池反应都必须物量和电荷量平衡 2。电极电势都必须用还原电极电势，电动势等于正极的还原电极电势减去负极的还原电极电势 3。要注明反应温度，不注明是指298 K 要注明电极的物态，气体要注明压力，溶液要注明浓度 净反应: 两种方法结果相同 电池电动势的计算 计算方法2： §9.7 电动势测定的应用 求电解质溶液的平均活度因子 求难溶盐的活度积 pH 的测定 *电势—pH 图及其应用 *细胞膜与膜电势 *离子选择性电极和化学传感器简介 计算 实验可测的值 已知： 试判断下述反应在标准状态下向哪方进行？ 排成电池： 正向进行 判断氧化还原的方向 和m已知，测定E，可求出g± 求电解质溶液的平均活度因子 根据Debye-Hückel公式对于1-1价电解质： 以 对 作图 已知平均活度因子求标准电极电势 截距即为 P38,8.46 A。求AgCl(s)的 设计电池，使电池反应为 求难溶盐的活度积和水解离常数 B.求水的 设计电池的反应为： 电池Ⅰ 电池Ⅱ: pH的测定 标准氢电极使用不方便，用玻璃电极 pH定义： 因为单个离子的活度因子无法测量，故该定义也是不严格的 pH 的操作定义 pH计的应用 IUPAC