第一篇 生物分子的结构和化学 第一大章 蛋白质.ppt

第一大章 蛋白质;为什么要研究蛋白质? 蛋白质功能的多样性（P72);蛋白质的结构组织;主要内容;第2章 蛋白质的构件—氨基酸;第2章 蛋白质的构件-氨基酸;一、蛋白质的化学组成和分类;一、蛋白质的化学组成和分类;蛋 白 质 的 分 类; 分子组成;蛋 白 质 的 分 类;二、蛋白质的水解;*;三、?-氨基酸的一般结构;(不带电形式);常见的蛋白质氨基酸（P.17 表2-2） 不常见的蛋白质氨基酸：由多肽中相应的常见氨基酸修饰而来 (p19 图2-7). 非蛋白质氨基酸：多数是蛋白质氨基酸的衍生物，也有D-型、β-、γ-、δ-氨基酸。一些是重要的代谢中间物 (图2-8)。;20种基本氨基酸的简写符号;不常见蛋白质氨基酸 4-羟脯氨酸 5-羟赖氨酸 ε-N-甲基赖氨酸 ?-羧基谷氨酸 磷酸丝氨酸 硒代半胱氨酸 非蛋白质氨基酸 肌氨酸 β-丙氨酸 ?-氨基丁酸 鸟氨酸 （尿素合成） 瓜氨酸;构成蛋白质的20种基本氨基酸按侧链R极性可分为3类：非极性氨基酸、极性但不带电荷的氨基酸、带电荷的氨基酸。 按R的化学结构也可分为3类：脂肪族氨基酸（15）、芳香族氨基酸（3）、杂环族氨基酸（2）。;1.氨基酸按R基极性分类 ;;2. 根据R基化学结构分类;脂肪族氨基酸;脂肪族氨基酸;脂肪族氨基酸;脂肪族氨基酸;脂肪族氨基酸;脂肪族氨基酸;脂肪族氨基酸;脂肪族氨基酸;脂肪族氨基酸;脂肪族氨基酸;脂肪族氨基酸;脂肪族氨基酸;脂肪族氨基酸;脂肪族氨基酸;脂肪族氨基酸;杂环族氨基酸;杂环族氨基酸;芳香族氨基酸;芳香族氨基酸;芳香族氨基酸;五、氨基酸的酸碱性质 ;1.兼性离子;在不同的pH条件下，氨基酸的解离状态可随之发生变化（两性电解质）;氨基酸解离曲线 (1);氨基酸解离曲线(2);氨基酸解离曲线(3);当溶液浓度为某一pH值时，氨基酸分子中所含的正负电荷正好相等，净电荷为0。这一pH值即为氨基酸的等电点，简称pI。在等电点时，氨基酸既不向正极也不向负极移动，即氨基酸处于两性离子状态。 表2-3 氨基酸解离常数、 pI 和比旋（P.21）;侧链不含离解基团的中性氨基酸，其等电点是它的pK’1和pK’2的算术平均值： pI = (pK1 + pK’2 )/2 侧链含有可解离基团的氨基酸，其pI值也决定于等电兼性离子两边的pK值的算术平均值。 酸性氨基酸： pI = (pK’1 + pK’R-COO- )/2 硷性氨基酸： pI = (pK’2 + pK’R-NH2 )/2 无论氨基酸侧链是否解离，其pI值均决定于净电荷为零的等电兼性离子两边的pK’值算术平均值。;?-羧基参与的反应（脱羧基反应、成盐、成酯、成酰氯、成酰胺反应） ?-氨基参与的反应（与甲醛的反应，脱氨基和转氨基反应） ?-氨基和羧基共同参与的反应（茚三酮反应，成肽反应） 侧链基团的化学性质（羟基与巯基）;（一）α-羧基反应;脱羧反应;（二）α-氨基反应;（1）酰化反应;H2N—CH—COOH + +;（2）烃基化反应;（3）与2,4-二硝基氟苯(DNFB)的反应;(4) N端氨基酸与异硫氰酸苯酯（PITC）的反应;（5）生成西佛碱的反应;（6）与亚硝酸反应;（7）与甲醛发生羟甲基化反应;氨基酸的甲醛滴定法;（8）脱氨基和转氨基反应;（三）?-氨基和羧基共同参与的反应;;;（四）侧链R基参加的反应 ;（羧甲基半胱氨酸）;1. 半胱氨酸和二硫键;2. Cys-SH与卤化烷反应生成稳定的烷基衍生物;3. Cys-SH 的Ellman氏反应;4. Cys-SH的氧化反应;5. Cys-SH的还原反应;侧链基团的化学性质;七、氨基酸的旋光性和光谱性质;构型(configuration)：立体异构体中取代原子或基团在空间的取向 (P6)构象(conformation)：取代基团的单键旋转时可能形成的不同的立体结构 (P8);（二）氨基酸的光谱性质;氨基酸的紫外吸收光谱 ;氨基酸的光谱性质;八、氨基酸混合物的分离分析;色谱法的发展历史;层析法的原理及特点;分配层析;分配层析;分配柱层析 ;分配层析;多次萃取过程;色谱分离过程;色谱法分类;（二）离子交换层析;（二）离子交换层析法;*;氨基酸与树脂间的亲和力，主要决定于它们之间的静电吸引，其次是氨基酸侧链与树脂基质聚苯乙烯之间的疏水相互作用。 在pH3左右，氨基酸与阳离子交换树脂间的亲和力次序是碱性氨基酸中性氨基酸酸性氨基酸。则洗脱下来顺序是：？ ? ？ 在pH3时, pI10, pI6，pI3的氨基酸混合物的分离情况？ ;*;纸层析;双相纸层析;氨基酸的应用;治疗药剂;2.化学工业;营养强化剂； 谷氨酸钠－味精； 天冬氨酸钠：可用于清凉饮料，能增加清凉感并使香味浓厚爽口