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4、晶核生成速度 ?处于晶核附近的不稳定高能质点，受到晶体质点的引力，放出能量，排列到晶核上以后，晶体周围的溶液就是一些溶质质点比较稳定的溶液，这些溶液好象一层膜一样包围着晶核，通常称这层膜为境界膜。 这层境界膜就阻碍了其他不稳定质点向晶核靠近，不稳定的质点只好通过扩散作用来穿越界膜，而溶质在溶液中的扩散作用是由溶液间的浓度差所决定。 可见晶体的生长是由溶液中溶质的扩散和溶质在晶核晶格上排列2个阶段组成，若溶质的扩散速度与溶质排列的表面结晶速度相等，则结晶的长大速度可用下式进行计算 dω/dτ?---结晶长大速度， m(m2·s）；??τ??------结晶时间，s；?? c--------过饱和溶液浓度???r--------境界膜的厚度，m；?? K1-------溶液常数；?? T--------绝对温度，K；?? H--------溶液黏度，Pa·s； ?? 可见结晶的速度与过饱和溶液的浓度差、结晶时的温度、溶液黏度、境界膜厚度等有关。 若扩散速度与溶质质点的表面结晶速度相等，则扩散速度就等于结晶速度，这时结晶长大得比较正常。 但当表面结晶速度小于扩散速度时，不稳定的溶质质点来不及很好地排列，只受到继续通过境界膜的不稳定质点的影响，故可能形成新的晶核，或不规则地附在晶核上生成伪晶，这就会影响结晶质量，应注意防止。 溶液中带有胶体杂质时，则会使境界膜增厚，妨碍溶质质点扩散。而使晶体长大速度下降 适当提高温度会降低溶液黏度和增大溶质的扩散，但也会影响溶质溶解度的变化而降低浓度差。 而搅拌可使晶体与溶液产生相对运动而降低境界膜的厚度，促进溶质分子扩散来提高晶体长大速度，同时也使溶液浓度均匀，各处结晶速度差别不大，得到颗粒大小均匀整齐的结晶。 但搅拌不能太剧烈，否则会使晶体磨损断裂或破碎，或刺激生成新的晶核。 我们前面介绍的过饱和系数?，根据上式可制得如图所表示的晶核形成速度与过饱和系数的关系。 即随着溶液过饱和系数逐渐增大，晶核临界半径随之变小(由临界半径表达式可知)，形成稳定晶核的机会逐渐增加，及至溶液浓度到达某一过饱和度，晶核便会自发形成，并随过饱和系数的进一步增大，成核速度将逐渐加快。 对于饱和溶液， ， ，成核需要的能量为无穷大，成核速度为零。所以饱和溶液中，不能自动成核。 影响成核速度的因素 (1)溶液过饱和度的影响 * 结晶技术 第一节 物理与机械分离----结晶 一、结晶的基本概念 1、结晶定义：凡是从匀相中形成固体颗粒者，统称为结晶 结晶是制备纯品的有效方法，由于晶体外观好，易于被消费者喜爱，一般生产中常以结晶作为最后一步的精制操作。 比如在食品配料和添加剂都是通过结晶获得的。如葡萄糖酸，蔗糖、谷氨酸钠等。 2、结晶的过程：结晶是指从均匀相中形成固体颗粒的过程。主要有以下过程： 由蒸气转化变成固体 液体熔化物的凝固 液体溶液结晶的过程 本章主要讨论从水溶液中结晶出所需产品的结晶过程。因此，结晶属于物理分离手段。  溶解与结晶 当晶体置于溶剂（或未饱和的溶液）中时，它的质点受溶液分子的吸引和碰撞，即会吸收能量而均匀的扩散于溶液中（或与溶液形成化合物、水合物等），同时已溶解的固体质点也会碰撞到晶体上，放出能量而重新结晶析出。 若溶液未饱和，则溶解速度大于结晶速度，这就表现为溶解，溶解时所吸收热量称为溶解热。 随着溶解量的增加，溶液浓度不断增大，则溶解速度与结晶速度慢慢趋向相等，溶解与结晶就处于动态平衡，这时的溶液称为饱和溶液。物质溶解的量称为溶解度。 ?随着温度的升高，质点能量增加，扩散运动增大，晶体的溶解量增多，溶解度就升高。 相反要想使溶质从溶液中析出。则要反方向来破坏这个动态平衡，使结晶速度大于溶解速度。 溶液中的溶质含量超过它饱和溶液中溶质含量时，溶质质点间的引力起着主导作用，它们彼此靠拢、碰撞、聚集放出能量，并按一定规律排列而析出，这就是结晶过程。 工业生产上可采用蒸发浓缩，冷却或其他降低溶解度的方法来破坏溶液的动态平衡，使溶质结晶。 不饱和区（溶解区） 曲线α0下方 为不饱和溶液，无晶体析出现象，外加晶体溶解 介稳区 曲线α0和α2之间 为略过饱和溶液，晶核不会自动形成，但诱导可以产生，若有晶体存在可以长大 过饱和区曲线α2上方 为过饱和溶液可以自然产生大量晶核，晶体也可长大 过饱和溶液 让我们再以谷氨酸一钠过饱和溶解度曲线为例说明过饱和溶液现象。 对处于60℃、70℃、80℃时，对几种浓度谷氨酸钠饱和溶液进行降温，使之进入过饱和状态，仔细观察（借助放大镜）降温过程中溶液微观变化（测定结果）。 用曲线把这些初始结晶和瞬间