中国药科大学分析第5章-酸碱滴定法.ppt

怎样学习有机化学 第五章 酸碱滴定法 第一节 酸碱指示剂 第二节 酸碱滴定类型及指示剂的选择 第三节 酸碱滴定液的配制和标定 第四节 应用实例 第一节 酸碱指示剂 一、 指示剂的变色原理 二、 指示剂的变色范围 三、 指示剂变色范围的影响因素 四、 混合指示剂 一、 指示剂的变色原理 指示剂的特点 a．弱的有机酸、碱 b．酸式色和碱式色颜色明显不同→指示终点 c．溶液pH变化→指示剂结构改变→指示终点变化 一、 指示剂的变色原理 一、 指示剂的变色原理 二、 指示剂的变色范围 二、 指示剂的变色范围 讨论 1：在任何溶液中，指示剂的两种颜色必定同时存在。 2：实际与理论的变色范围有差别，深色比浅色灵敏 3：指示剂的变色范围越窄，指示剂变色越敏锐 常用酸碱指示剂 三、 指示剂变色范围的影响因素 1．指示剂的用量 2．温度的影响 3．溶剂的影响 4．滴定程序 1．指示剂的用量 尽量少加，但不能太少，否则终点不敏锐指示剂本身为弱酸碱，多加增大滴定误差 例：50~100mL溶液中 加入酚酞 2~3滴，pH=9变色 加入酚酞15~20滴，pH=8变色 2．温度的影响 T → KHIn→ 变色范围 注意：如加热，须冷却后滴定 例：甲基橙 18℃ 3.1~4.4 100℃ 2.5~3.7 灵敏度↓↓ 3．溶剂的影响和滴定程序 溶剂的影响 极性→介电常数→KHIn → 变色范围！ 滴定程序 无色→有色，浅色→深色 例： 酸滴定碱 → 选甲基橙 碱滴定酸 → 选酚酞 四、 混合指示剂 组成 1．指示剂+惰性染料 例：甲基橙+靛蓝（紫色→绿色） 2 ．两种指示剂混合而成 例：溴甲酚绿+甲基红（酒红色→绿色） 特点 变色敏锐；变色范围窄 四、 混合指示剂 第二节 酸碱滴定类型及指示剂的选择 一、 强酸（强碱）的滴定 二、 强碱滴定一元弱酸 三、 强酸滴定弱碱 四、 多元酸（碱）的滴定 一、 强酸（强碱）的滴定 NaOH（0.1000mol/L） →HCl（0.1000mol/L, 20.00mL） 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．滴定突跃 4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 1．滴定过程中pH值的变化 （1）滴定前(Vb = 0) 1．滴定过程中pH值的变化 2）滴定开始至化学计量点 前(Vb ＜ Va) SP前0.1% 时 ，加入NaOH 19.98mL 1．滴定过程中pH值的变化 （3）化学计量点时(Vb = Va) （SP） 1．滴定过程中pH值的变化 （4）化学计量点后 ( Vb ＞ Va ) SP后0.1% 时 ，加入NaOH 20.02mL 2.滴定曲线的形状 3．滴定突跃 滴定突跃：化学计量点前后0.1% 的变化引起pH值突然改变的现象 滴定突跃范围：滴定突跃所在的pH范围 用途：利用滴定突跃选择指示剂 4．指示剂的选择原则 指示剂变色点pH处于滴定突跃范围内（指示剂变色范围部分或全部落在滴定突跃范围内） 5．影响滴定突跃的因素 影响因素：浓度 5．影响滴定突跃的因素 强酸滴定强碱的滴定曲线 二、 强碱滴定一元弱酸 1．滴定过程中pH值的变化 2．滴定曲线的形状 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 4．弱酸被准确滴定的判断依据 1．滴定过程中pH值的变化 （1）滴定前Vb = 0 1．滴定过程中pH值的变化 （2）滴定开始至化学计量点前Vb ＜ Va 加入19.98mLNaOH时 1．滴定过程中pH值的变化 （3）化学计量点时 Vb = Va HAc 转化为NaAc 1．滴定过程中pH值的变化 （4）化学计量点后 Vb ＞ Va SP后0.1% 时 ，已加入NaOH 20.02mL 2．滴定曲线的形状 2．滴定曲线的形状 起点pH为2.88而不是1 滴定曲线坡度由大到平缓又到大－－缓冲作用 计量点pH8.73而不是7 突跃范围较(7.7~9.7) ，且在碱性范围 指示剂选择机会少 最佳指示剂：酚酞 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：被滴定酸的性质，浓度 C一定， Ka↓，⊿pH↓ Ka一定，C↓，⊿pH↓(滴定准确性越差) 指示剂的选择： ⊿pH =7.74～9.7，选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞 4．弱酸能被准确滴定的判断依据 三、 强酸滴定弱碱 1.滴定曲线 与强碱滴定弱酸类似，曲线变化相反 2.影响滴定突跃的因素 3.指示剂的选择 4.滴定曲线的形状比较 四、 多元酸（碱）的滴定 （一）多元酸的滴定 1．判断多元酸有几个突跃的依据 2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 （1）当第一级H +被完全滴定后，溶液组成NaH2PO4两性物质 2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 （2）当第二级H +