分析化学 第二章 定量分中误差和数据处理.pptVIP

第2章 误差及分析数据的统计处理(Errors and Statistical Treatment ofAnalytical Data) 2.1 定量分析中的误差 2.2 分析结果的数据处理 2.3 误差的传递 2.4 有效数字及其运算规则 2.5 标准曲线的回归分析 参考书 罗旭著，化学统计学， 科学出版社，2001. 郑用熙著， 分析化学中的数理统计方法， 科学出版社，1986. （分析化学丛书，第一卷第七册） 定量分析(Quantitative Analysis)的任务是准确测定试样组分的含量，因此必须使分析结果具有一定的准确度。不准确的分析结果可以导致生产上的损失、资源的浪费、科学上的错误结论。 在定量分析中，由于受分析方法、测量仪器、所用试剂和分析工作者主观条件等方面的限制，使测得的结果不可能和真实含量完全一致；即使是技术很熟练的分析工作者，用最完善的分析方法和最精密的仪器，对同一样品进行多次测定，其结果也不会完全一样。这说明客观上存在着难于避免的误差。 因此，人们在进行定量分析时，不仅要得到被测组分的含量，而且必须对分析结果进行评价，判断分析结果的准确性(可靠程度)，检查产生误差的原因，采取减小误差的有效措施，从而不断提高分析结果的准确程度。 §2－1、定量分析中的误差 2.1.1 误差与准确度 1.误差(error) 测定值xi与真实值μ之间的差值称为误差。测定值大于真实值，误差为正；测定值小于真实值，误差为负。 绝对误差 相对误差 2. 准确度(accuracy) 测定结果与“真值”接近的程度。 3. 误差与准确度 误差愈小，表示分析结果的准确度愈高;反之，误差愈大，准确度就越低。所以，误差的大小是衡量准确度高低的尺度。 Er比Ea更有实际意义： 　　Er反映了绝对误差在真值中所占的百 分率。 　　分析结果的准确度常用相对误差表示。 绝对误差和相对误差都有正值和负值。正值 表示分析结果偏高，负值表示分析结果偏低。 例: 滴定的体积误差 2.1.2偏差与精密度 偏差(deviation): 指个别测定结果Xi与n次测定结果的平均值 之 间的差别. 精密度(precision) 精密度是指在相同条件下多次测定结果相互吻合的程度， 表现了测定结果的重现性。精密度用“偏差”来表示。偏差 越小说明分析结果的精密度越高。所以偏差的大小是衡量 精密度高低的尺度。偏差也分为绝对偏差和相对偏差。 (一）绝对偏差、相对偏差、平均偏差和相对平均偏差 绝对偏差＝个别测定值一测定平均值 相对偏差dr = 如果对同一种试样进行了n次测定，若其测得的结果分别 为：x1，x2，x3，…，xn，则它们的算术平均值（ ） 为: 算术平均偏差( )为: 相对平均偏差（　）为： 　值得注意的是：平均偏差不计正负号，而个别测定值的 偏差要记正负号。 　　使用平均偏差表示精密度比较简单，但这个表示方法有 不足之处，因为在一系列的测定中，小偏差的测定总是占多 数，而大偏差的测定总是占少数，按总的测定次数去求平 均偏差所得的结果偏小，大偏差得不到充分的反映。所 以，用平均偏差表示精密度方法在数理统计上一般是不采 用的。 （二）标准偏差和相对标准偏差 近年来，在分析化学的教学中，愈来愈广泛地采用数理统 计方法来处理各种测定数据。在数理统计中，我们常把所 研究对象的全体称为总体（或母体）；自总体中随机抽出 的一部分样品称为样本（或子样）；样本中所含测量值的 数目称为样本大小（或容量）。例如，我们对某一批煤中 硫的含量进行分析，首先是按照有关部门的规定进行取 样、粉碎、缩分，最后制备成一定数量的分析试样，这就 是供分析用的总体。如果我们从中称取10份煤样进行平 行测定，得到10个测定值，则这一组测定结果就是该试 样总体的一个随机样本，样本容量为10。 平均值的标准偏差 例 　用氧化还原测定法测得FeSO4.7H2O中铁的含量 为20.01%，20.03%，20.04%，20.05%。则这组测 量值的平均值为____　　　_____； 中位数为______　　　___； 单次测量结果的平均偏差为___　　　______； 相对平均偏差为_____　　　_____； 极差为______　　　_____； 相对极差为_______　　_______。 例 用沉淀滴定法测定纯NaCl（0.6066）中氯的质量分数，得到下列结果：0.5982，0.6006