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尿素设备用不锈钢材料抗蚀性潜力研究

尿素设备用不锈钢材料抗蚀性潜力研究   【摘 要】尿素用设备的平稳、安会、长周期的运行,是尿素行业一直追求的重要目标,然而像腐蚀性的开裂现象、腐蚀性的穿孔现象、腐蚀性减薄现象等腐蚀问题对尿素设备的使用安全构成严重的威胁,对连续的长时间运转也极其不利,如甲胺泵(动设备)、单向阀及氨气提塔(静设备)等设备,对抗腐蚀性的要求都很高。为此,我们迫切需要寻找能够即能满足设备机械性能要求又具有良好的抗蚀性的设备原料。如何进一步提高尿素设备材料的抗蚀性已经成为摆在我们面前迫切需要解决的重要问题。   【关键词】尿素设备;不锈钢;材料抗蚀性;潜力研究   一、不锈钢耐腐蚀性介绍   钢材料中铬的含量普遍偏高,铬元素是极易钝化的一种金属元素,铬的含量在13%以上时,可以使Fe-Cr合金产生自然钝化。从化学成分上看,通常把铬含量在13%以上的钢称为不锈钢。   不锈钢的种类很多。按化学成分可分为铬钢、络镍钢、铬锰钢、铬锰镍钢等;按显微组织可分为奥氏体钢、铁素体钢、奥氏体-铁素体复相钢、马氏体钢、铁素体-马氏体复相钢等;还可以按照用途分为耐海水腐蚀、耐应力腐蚀、耐浓硝酸、耐硫酸、耐尿素腐蚀不锈钢等。   不锈钢不是绝对不锈和耐蚀的,它的耐腐蚀性也是相对的,某种不锈钢只是在某些介质条件下才耐腐蚀,而在另外的介质中未必耐腐蚀。例如:常用的18-8型奥氏体不锈钢在稀硝酸中具有良好的耐腐蚀性能,但在稀硫酸和盐酸中则不耐腐蚀。所以不能随便使用不锈钢。   为了改善不锈钢的耐腐蚀性能,扩大其使用范围,通常采用加某些合金元素的方法,有针对性地改善它在某些介质中的耐腐蚀性。例如,对于18-8型不锈钢来说,添加钛或铌,可以提高其抗晶间腐蚀的能力;添加铜和钼,可以改善其耐硫酸腐蚀的性能;提高铬的含量,添加钼,则可以提高耐点腐蚀的能力;提高铬含量和钼含量,并添加2%-4%的硅,可以制成耐硝酸和高硅奥氏体不锈钢。此外,还可以尽量降低碳含量和硫、磷等杂质含量,制成超低碳或超纯不锈钢,其耐腐蚀性能更为优良,特别适用于某些苛刻的腐蚀环境。   由于不锈钢具有??方面的优良性能,所以,在化工生产中已得到越来越广泛的应用。从长远角度来考虑,采用不锈钢材料是一种比较经济适当的防腐蚀手段,尤其在腐蚀环境极其恶劣的情况,其优越性显得极为突出。由于其使用寿命长,不需频繁的更换,虽然一次性投入偏高,但可节约后期繁重的维修经费,同时减少因停车维护造成的间接经济损失。   不锈钢在使用中最容易出现点腐蚀、晶间腐蚀和应力腐蚀破裂,特别是当介质中存在氯离子等活性离子时,更容易出现这些腐蚀问题。所以,在使用普通不锈钢时,应注意防止介质中积存氯离子。   二、提高抗蚀性的基本思路   在尿素生产设备中,与甲铵液接触的不锈钢表面通常会发生两种腐蚀,即化学腐蚀和电化学腐蚀。而电化学腐蚀的强烈程度要比电化学腐蚀大得多。另外,甲铵液对不锈钢的腐蚀是非氧化性的腐蚀,如在不锈钢表面形成氧化膜或钝化膜,可以有效阻止或减缓电化学腐蚀的发生。因此,我们设计了对抗蚀性提高的三种方案,即选用高铬高镍类抗蚀性更好的材料,通过热处理获得纯奥氏体的组织、表面处理形成致密的氧化膜等。   三、理论与实验   X2CrNiMo25-22-2不锈钢(相当于瑞典山特维克的2RE69),由于Cr、Ni含最高,容易奥氏体化,且对加热温度和冷却速度要求低、内应力低、组织均匀,而且奥氏体的电极电位高,抗蚀性好,具体指标为腐蚀速度≤1.0μm/48H、铁素体含量≤0.6%。   但是X2CrNiMo25-22-2不锈钢的成本是316L的7倍之多,是316Lmod的4倍多,因此,对尿素企业来讲,成本增加了很多,X2CrNiMo25-22-2不锈钢的使用受到限制。如果换成INCONEL600mod,成本就更高。为此,我们提出了挖掘316L和316Lmod的抗蚀性潜力的思路,使其发挥更好的抗腐蚀作用。   316Lmod即瑞典奥托昆普724L、尿素钢是在316L的基础上,为尿素生产而研制的不锈钢,对Cr、Ni、Mo的最低含量做了额外的限制;目的就是使铁素体含量不超过0.6%,使不锈钢在最终热处理后得到全奥氏体组织,同时对晶间腐蚀倾向试验和选择性腐蚀提出了相应要求。   根据提高抗蚀性的原理,为提高设备材料的抗蚀性,首先要获取均匀的成份和组织,同时要尽量形成单相的奥氏体组织。因此,固溶处理时,需采用更高的淬火温度,使合金元素内原子获得更大的扩散动能,达到成分和组织均匀化,同时采取迅速的冷却速度,使碳化物来不及析出,从而形成单相的奥氏体组织。   从上述工艺处理后制成试样的休氏试验数据看,316L的腐蚀速率靠近316Lmod标准值的下限,而316Lmod的腐蚀速率接近X2CrNiMo25-22-2的标准值。   为了进一

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