05章化学动力学初步PPT.pptVIP

例1：301K时鲜牛奶大约4h变酸，但在278K的冰箱中可保持48h。若反应速率常数与牛奶变酸的时间成反比，计算牛奶变酸反应的活化能。 解： k(301) / k(278) = 48 / 4 = 12 Ea = ln12 ?8.314?301?278 / (301-278) = 75163 J.mol-1 = 75.2kJ.mol-1 阿仑尼乌斯示例 阿仑尼乌斯公式 阿仑尼乌斯认为A和 都是与温度无关的常数。实际上活化能和指前因子均与温度相关，不过对某反应而言，当温度变化在指定范围100 K以内时， 和A可看作是不随温度改变的常数。 阿仑尼乌斯公式所表达的温度与反应速率常数的关系式（右侧）同温度与平衡常数的关系式有着相似的形式（左侧）。 为正值，但 可正可负。 1.对于吸热反应， 0,温度升高，平衡常数 增大， 亦增大，有利于正向反应。 热力学和动力学的矛盾 （1）热力学观点 根据van’t Hoff公式 2.对于放热反应， 0 ,温度升高， 下降， 亦下降，不利于正向反应。 热力学和动力学的矛盾 （2）动力学观点 通常活化能总为正值，所以温度升高，正向反应速率总是增加。