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物理化学－第七章 电化学 由热力学基本方程dG = -SdT + Vdp知 表示在恒压下，电动势随温度的变化率。温度系数由实验测得，大多数电池电动势的温度系数是负值。 2.由原电池电动势的温度系数计算反应的摩尔熵变 ——原电池电动势的温度系数 如何测得原电池电动势的温度系数？ 恒温下 由于温度系数很小（10-4V/K），因此，在常温时，ΔrHm与ΔrGm相差很小。即电池将大部分化学能转变成了电功。所以，从获取电功的角度来说，利用电池获取功的效率是最高的。 另外，由于电动势可以精确测量，因此，用电化学方法得到的热力学数据往往比量热法测得的数据更为准确。 3.由原电池电动势的温度系数计算反应的摩尔焓变 对于可逆电池，有 ΔrSm = Qr/T Qr的符号取决于温度系数的符号： 同时，可以看到，虽然是在恒压条件下，但ΔrHm≠Qr，这是因为系统作了非体积功——电功。 4.计算原电池可逆放电时的反应热 * 反应物 产物 1) 可逆原电池 2) 电池外恒压反应 过程(1): ?H=－ZFE＋Qr 过程(2)： ?H=Qp 过程(1)、(2) ?H 相等 (因H是状态函数) 但 Qr ? Qp (因Q与过程有关) 测E 和(?E/?T)p 可得到 Qp。 5.能斯特方程（Nernst equation）