金属防锈缓蚀的新进展-表面活性剂.PDFVIP

金属防锈、缓蚀的新进展 1．高分子缓蚀剂 聚合物作为缓蚀剂的应用已有很久的历史，早期使用的淀粉、糖浆、鸡蛋清、鸡蛋黄及 各种天然胶等钢铁酸洗缓蚀剂，都是天然高分子物质。l964 年加藤正义研究了阿拉伯胶、 可溶性淀粉、琼脂等高分子多糖类化合物作为碱液中铝用缓蚀剂的问题，实验结果表明，大 多数试样的缓蚀效率在 80％以上。但多糖类一但水解为单糖类时，则会促进铝的腐蚀。缓 蚀剂应用研究表明，许多高效缓蚀剂可以在金属表面原位聚合生成更加稳定的保护膜，从而 显示良好的缓蚀效果。炔醇化合物在 Fe3+的催化下，三键打开，在金属表面上生成聚合物 的保护膜，使炔醇化合物在高温盐酸介质中对碳钢具有优良的缓蚀作用；苯并三氮唑(BTA) 是铜及其合金的特效缓蚀剂，它良好的缓蚀性能来自于 BTA分子和一价铜离子以共价键和配 位键结合，相互交替形成链状聚合物，在铜表面形成多层保护膜。这些例子说明，聚合物分 子可能具有更好的缓蚀效果。近年来出现了大量高分子缓蚀剂，而且它们大多都属高分子表 面活性剂。 1．1 含磷高分子缓蚀剂 聚合物缓蚀剂在水性介质中和酸性介质中早有应用。聚磷酸盐(如六偏磷酸钠等)是水质 稳定剂常用的复配组分之一，优点是价格便宜，可以和铬酸盐、锌盐等缓蚀剂复配使用，但 由于其易水解和引起富营养化，目前已限制使用。20 世纪 60 年代，为满足环境方面的需求， 开发使用了有机多元膦酸类缓蚀阻垢剂。有机多元膦酸的优点是无毒和使用浓度较低，但仍 存在富营养化的问题。为了满足水处理缓蚀、阻垢、杀菌的要求，人们通过聚合反应引入不 同的单体制备二元、三元、多元共聚物，进行无磷、全有机组分配方的研究。80 年代中期 开发成功聚合膦酸羧酸缓蚀阻垢剂(PCA)．其分子内同时含有膦酸基团和羧酸基团，从而使 水处理技术有一个新的突破。PCA 主要分两类，一类是 Nalc0 公司首先研究开发并成功用于 油田注水处理的膦酸化水解马来酸酐(PHPMA)，其结构式如下。PHPMA 不仅能显著地提高缓 蚀效率，而且具有优异的阻垢性能。在通常的循环冷却水质状况下，10m9／L的 PHPMA 对碳 钢的缓蚀效率可达 81．5％，PHPMA 和其他的水处理药剂复配有很好的协同效应，如在含氯 离子量接近海水的条件下，PHPMA和 znZ+复配使用，具有很好的缓蚀效果。另一类是异丙烯 膦酸和丙烯酸的共聚物 IPPA—AA，其结构式如下。IPPA—AA‘与有机膦酸、锌盐和其他水 溶性聚合物复配后，具有缓蚀协同作用，而且对碳酸钙垢、膦酸钙垢和硅垢具有较好的抑制 作用。在苛刻的工艺条件 F，即使IPPA-AA 的加入量低于 5m9／L，它的缓蚀率和阻垢率都司 达 90％以上。它是取代无机聚磷酸盐作为主缓蚀剂使用的最有希望的品种之一。 1．2 聚丙烯酸及其共聚物缓蚀剂 丙烯酸聚合物是一类非常重要的水溶性高分子化合物，也是重要的高分子表面活性剂， 以其优异的增稠性能、分散悬浮性能、絮凝性能、黏结性能及成膜性能广泛应用于涂料、纺 织、冶金、医药、水处理、土建等工业领域。用做金属缓蚀剂的聚丙烯酸最早为均聚的聚丙 烯酸(PPA)，后来发展为丙烯酸和丙烯酸酯的共聚物 (PPA／S)。最近又开发了三元体系(PAA ／S／N)。聚丙烯酸可以阻止钢在酸性介质中及铝在碱性介质中的腐蚀。甲基丙烯酸均聚物 和丙烯酸与马来酸的共聚物可以抑制铝颜料在碱性介质中的腐蚀变色。研究发现聚丙烯酸的 缓蚀效率与其相对分子质量有关，并存在最大相对分子质量(2400～5000)，继续提高聚合物 相对分子质量，缓蚀效率下降。链状烯烃共聚单体的疏水基有助于提高缓蚀效率。Muller B 等人报道苯乙烯-马来酸共聚物(S-MA)可作为铝颜料的缓蚀剂，并发现大相对分子质量的 S-MA 的缓蚀效率好于大相对分子质量的聚丙烯酸。在 pH 值为 l0 的水和丁基乙二醇混合液 中，S-MA 的缓蚀率达到 99％。另外，聚合物中羧基的含量与产生的氢气量之间存在依赖关 系，共聚物中羧基含量越少，产生的氢气量也越少。 朱超等合成了一种新型的亲水性聚丙烯酸齐聚物 PABE，其结构如下． 其主要原料是丙烯酸、丙烯酸丁酯和环氧氯丙烷。PABE 的相对分子质量较小，水溶性很 好，对原材料、合成工艺及后处理