原子吸收5.pptxVIP

第一节 基本原理第二节 原子吸收分光光度计第三节 实验方法原子吸收光谱分析：从光源幅射出待测元素的特征谱线，通过样品的原子蒸气时，被蒸气中待测元素的基态原子吸收，根据吸收程度的大小与待测元素的含量成正比进行定量测定。 原子吸收光光光度法（AAS）:光源发出待测原子特征谱线,测原子蒸气特征谱线 来确定该元素含量的方法。AAS法的特点：（与分子吸收法比较）1、灵敏度高：10-6—10-9g/ml，2、用样量少：试液5-100ul固体：0.05-30mg3、选择性好：为锐线吸收，元素之间干扰较少，不经分离。直接测定。4、精密度好、准确度高：5、应用范围较广：可测70多种元素。局限性：1、线性范围较窄：一般仅一个数量级。2、不能同时测多种元素每测一种元素，需换一种元素灯（光源）3、复杂元素仍有干扰。第一节 基本原理1.原子的能级与跃迁 基态?第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。 产生共振吸收线（简称共振线）2.元素的特征谱线 1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同，基态?第一激发态: 跃迁吸收能量不同—具有特征性。 2）各种元素的基态?第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线。 每种原子的原子结构及外电子排布不同，被吸收的光幅射的波长不同，而各有其特征性 ，即元素的特征谱线3）利用特征谱线可以进行定量分析。（二）原子吸收线的轮廓和变宽 原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。 实际上用特征吸收频率左右范围的辐射光照射时，获得一峰形吸收（具有一定宽度）。 ? 以Kv与? 作图：原子吸收的特点: 是由吸收线的频率、半宽度和强度来表征的。影响半宽度的因素：1、自然宽度（ΔVN ）：无外界影响，谱线固有宽度。2、Doppler变宽（热变宽 ΔVD ）：原子的无规则热运动，使能量产生差别引起谱线变宽。 ~10-3nm3、压力变宽 （1）劳伦兹变宽：待测原子和其他原子碰撞。（2）赫鲁兹马克变宽：同种原子碰撞。 劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽（碰撞变宽）ΔVL 由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。在一般分析条件下ΔVD为主。三、积分吸收 钨丝灯光源和氘灯，经分光后，光谱通带0.2nm。而原子吸收线的半宽度：10-3nm。如图所示： 若用一般光源照射时，吸收光的强度变化仅为0.5%。灵敏度极差 ∫ kνdν = K N 原子吸收分光光度法的基础 若将原子蒸气吸收的全部能量，即谱线下所围面积测量出（积分吸收）。则是一种绝对测量方法，现在的分光装置无法实现。 四、峰值吸收在原子吸收分析中需要使用锐线光源。何为锐线光源？（1）光源的发射线与吸收线的V0一致。 （2）发射线的ΔV1/2小于吸收线的 ΔV1/2。空心阴极灯:可发射锐线光源。所以：A=lg(IO/I)=K c第二节 原子吸收分光光度计原子吸收仪器（1）原子吸收仪器（2）原子吸收仪器（3）原子吸收仪器（4）一、AAS的类型1、单光束AAS计：从光源发出一束光，通过燃烧器的上方进入单色器。优点：光路结构简单，共振线于传播中损失小，灵敏度较高，价廉。缺点：光源幅射不稳定引起基线漂移。措施：预热光源灯20~30min,测量时注意校正基线。2、光束AAS计：利用切光器将光源发射的共振线分成两束光。①通过火焰（吸收池）②不经过火焰（参比光束）?单色器?检测器 检测信号为两光束的信号差，克服了光源幅射的不稳定，测定精度、准确度比单光束高。光源灯无需预热，减少分析时间，延长灯寿命。 二、原子吸收光谱仪主要部件 AAS分光光度计与UV-VIS在仪器结构上的不同点：（1）采用锐线光源。（2）分光系统在火焰与检测器之间一、流程二、光源1.作用 提供待测元素的特征光谱。获得较高的灵敏度和准确度。 光源满足如下要求；（1）能发射待测元素的共振线；（2）能发射锐线；（3）辐射光强度大， 稳定性好。2.空心阴极灯 结构如图所示3.空心阴极灯的原理 施加适当电压时，电子将从空心阴极内壁流向阳极;与充入的惰性气体碰撞而使之电离,产生正电荷,其在电场作用下,向阴极内壁猛烈轰击;使阴极表面的金属原子溅射出来,溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发,于是阴极内辉光中便出现了阴极物质和内充惰性气体的光谱。用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。 优缺点：（1）辐射光强度大，稳定，谱线窄， 灯容易更换。（2）每测一种元素需更换相应的灯。三、原子化系统1.作用：将试样中离子转 变成原子蒸气。2.原子化方法 火焰法 非火焰法—电热高温石墨管，激光。3.火焰原子化装置—雾化器和燃烧器。 (1)雾化器：结构如图所示：主要缺点：雾化效率低。（2）火焰 试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（