第一章热力学第一定律及其应用化材学院9.pptxVIP

绪 论物理化学：从研究化学现象和物理现象之间的相互联系入手，从而探求化学变化中具有普遍性的基本规律。在实验方法上主要采用物理学中的方法。（现代物理化学：研究所有物质体系的化学行为的原理、规律和方法的学科。涵盖从宏观到微观与性质的关系规律、化学过程机理及其控制的研究，它是化学以及在分子层次上研究物质变化的其它学科领域的理论基础。）研究内容：(1) 化学变化的方向和限度问题（化学热力学）(2) 化学反应的速率和机理问题（化学动力学）(3) 物质的性质与其结构之间的关系问题（结构化学和量子化学）Physical Chemistry第一章 热力学第一定律及其应用1 热力学概论2 热力学基本概念3 热力学第一定律4 准静态过程与可逆过程5 焓6 热容7 热力学第一定律对理想气体的应用8 Carnot循环9 焦尔－汤姆逊效应10 热化学11 Hess定律12 几种热效应13 反应焓变与温度的关系—Kirchhoff定律*14 绝热反应—非等温反应第一节 热力学概论 一、热力学的基本内容1. 研究对象1. 研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律；2. 研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应；3. 研究变化的方向和限度。2. 三个定律及其用途1）热力学第一定律－（能量转换与守恒）计算变化中的热效应；2）热力学第二定律－（变化的不可逆性）变化的方向和限度；3）热力学第三定律－（低温现象）阐明了规定熵的数值；二、热力学的方法和局限性1. 热力学方法的特点 研究具体对象（大数量分子的集合体）的宏观性质，不考虑物质的微观结构和反应机理。2. 热力学方法的优点1）能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需要的时间、原因以及历程。2）考虑平衡问题。只计算变化前后的净结果，不考虑反应细节。3. 热力学方法的局限性 对现象之间的联系不能做微观说明或给出宏观性质的数值。（可以给出变化值），只讲可能性，不讲现实性。第二节 热力学基本概念一、系统与环境 系统：被划定的研究对象称为系统（体系）。把一部分物质与其余分开，这种分离可以是实际的，也可以是想象的。（选取具有一定的任意性） 环境：在系统以外与系统密切相关且影响所能及的部分。 敞开系统一、系统与环境系统的分类根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：（内部与外部的关系）（1）敞开系统：系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换。敞开系统一、系统与环境（2）封闭系统：系统与环境之间无物质交换，但有能量交换。封闭系统一、系统与环境（3）孤立系统（隔离系统）：系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离系统。有时把封闭系统和系统影响所及的环境一起作为孤立系统来考虑。孤立系统（1）孤立系统（2）一、系统与环境系统与环境示意图二、系统的性质 用宏观可测性质来描述系统的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。 1. 广度性质 又称为容量性质，它的数值与系统的数量成正比，如V、m、S、U等。这种性质具有加和性（系统中各个部分该种性质的总和），在数学上是一次齐函数。（可分割）2. 强度性质 数值取决于系统自身的特点，与系统的数量无关，不具有加和性，如T、p、ρ、M等。它在数学上是零次齐函数。指定了物质的量的容量性质即成为强度性质，如摩尔热容。三、热力学平衡态 当系统的诸性质不随时间而改变，则系统就处于热力学平衡态（宏观的动态平衡），它包括下列几个平衡：1. 热动平衡：T 系统各部分温度相等。2. 力学平衡：p 不考虑重力场影响下，系统各部分的压力都相等，边界不再移动。如有刚壁存在，虽然双方压力不等，但也能保持力学平衡。3. 相平衡 多相（组成、性质均一的一个状态）共存时，各相的组成和数量不随时间而改变。4. 化学平衡 当有化学反应时，系统的组成（每一物种的数量）不再随时间而改变。四、状态函数（物理量） 状态参数：描述系统状态的参数（物理量）。状态函数：系统的一些性质，其数值仅取决于系统所处的状态，而与系统的历史无关（与原先无关）；（一类特殊的状态参数） 它的变化值仅取决于系统的始态和终态，而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数。 如：U、H、S、F、G 状态函数的特性可描述为：异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 状态函数在数学上具有全微分的性质。 例如：1atm 100?C的水，只说明水处于100?C，但不能知道这100?C的水是由水蒸汽冷凝而来，还是由液态水加热得到。 系统的某一状态在状态空间里只是一个点，它以前的历史，即它是怎么过来的是不能确定的。五、状态方程 状态参数之间的定量关系式 对于一定量的单组分均匀系统，状态函数T、p、V之间有一定量的联系。经验证明，只有两个是独立的，它们的函数关系可表示为：例如，理想气体的状态方程可表示为：六、