南中医药合考试ppt第二章 烃化反应PPT.pptx

第二章 烃化反应;第一节 氧原子上的烃化反应;1.卤代烃为烃化剂;SN2反应机理：;苄卤和烯丙卤：SN1或SN2的反应活性都很高；;;芳卤烃的活性比脂肪卤代烃要； 当芳环上卤原子的邻对位有强吸电子基时，卤原子活性增大；;嘧啶、吡啶、哒嗪、喹啉等杂环N原子具有吸电子性，能活化其邻对位的卤原子；;2.芳基磺酸酯为烃化剂;TsOR分子中的C-O键易于断裂，与烷氧负离子反应，离去TsO 生成醚：;TsOR在药物合成中，常用于引入分子量较大的烃基。例如鲨肝醇合成：;3.环氧乙烷为烃化剂;;酸催化：烷氧负离子优先进攻取代较多的碳原子； 开环方向取决于电子因素，与立体因素关系不大；反应具有一定程度的SN1机理。;;用环氧乙烷进行氧原子上的羟乙基化，产物仍 含有醇羟基，可继续与环氧乙烷反应生成聚醚。;二、酚的O-烃化;;;碘甲烷和硫酸二甲酯是常用的甲基化试剂，用于制备酚甲醚;;第二节 氮原子上的烃化反应;一、氨及脂肪胺的N-烃化;1.伯胺的制备;;;例如抗疟药伯氨喹合成即用Gabriel反应： ;（4）还原烃化反应;生成的伯胺可继续与醛或酮还原烃化，最后得到 是伯、仲、叔胺的混合物，但没有季铵盐的生成。 ;苯甲醛与等摩尔氨在此条件下还原烃化主要得伯胺，过量苯甲醛则主要形成仲胺： ;芳香酮用上述方法还原烃化产率较低，可采用Leuckart反应：;2.仲胺的制备;杂环卤代烃与胺类发生