无机及分析化学课件 第13章.ppt

分离的意义：消除干扰、富集微量待测组分. 对分离的要求： 1）干扰组分应减小至不再干扰被测组分的测定； 2）被测组分在分离过程中的损失要小到可以不计。 被测组分A的回收率（RA）： 一、沉淀为氢氧化物 二、沉淀为硫化物 13.3 溶剂萃取分离法 13.3.1 萃取原理与基本概念 依据: “相似相溶”, 物质在极性不同的溶剂中 溶解度不同. 水: 极性, 离子型化合物(亲水性)易溶. 有机溶剂(丙酮,CHCl3,CCl4,苯): 有机化合物 (疏水性)易溶. 萃取: 将亲水性物质转化成疏水性化合物而 进入有机相. 反萃取: 恢复亲水性,再回到水相. 分配平衡 示意图 2. 分配比 例：有I-存在时, I2在CCl4－H2O中的分配 在不同KI浓度下的I2在CCl4-H2O体系中的D和E(R =1) Sb(V)在浓HCl中生成SbCl6-，可与碱性染料孔雀绿的阳离子生成缔合物，而被苯萃取，该体系用于萃取光度法测微量Sb。 2. 螯合物萃取 丁二酮肟镍(电中性)，从水中萃入CHCl3 . 13.3.3 几种重要的萃取剂 13.3.4 溶剂萃取的应用 1. 萃取分离 双硫腙能与20余种M生成螯合物 稀无机酸溶液（0.1~0.5mol·L-1），可萃取Hg、Ag、Au、Cu；萃取后, 用含EDTA的碱性溶液洗萃取液, HgY被反萃到水相,几乎无干扰. 弱酸性介质，可萃取Bi. 中性或弱碱性，可萃取Zn、Cd、Pb、Ni. 2. 萃取富集 天然水中致癌物3、4-苯并芘的检测 用环已酮从大量水中萃取，浓缩到小体积，层析分离后 荧光法测定. 3. 萃取比色. 合金钢中钒的测定 色谱法分类 按分离机理 吸附色谱法(物质在固体表面吸附能力不同) 排阻色谱法(分子大小不同) 分配色谱法(在气-液或液-液两相KD不同) 离子交换色谱法(离子交换能力不同) 按分离方法 液相色谱法(流动相是液体) 柱色谱法(CC), 薄层色谱法(TLC), 纸色谱法(PC), 高效液相色谱法(HPLC),离子色谱法(IC)等 -- 气相色谱法(流动相是气体) GC 填充柱色谱(GSC), 毛细管柱色谱(GLC) 13.4.1 柱色谱法 (Column Chromatograph) 机理: 吸附色谱 吸附剂: Al2O3, SiO2(硅胶), 聚酰胺等 吸附剂和洗脱剂的选择: 物质极性 吸附活性 洗脱剂极性 强 小 强 弱 大 弱 原理：根据溶质A在流动相与固定相（纸纤维中吸着的水分）中的分配系数不同，流动相因毛细现象沿纸上升，KD大的前进慢，KD小的上升快，因而溶质得到分离。 氨基酸的Rf值 展开剂 正丁醇+吡啶+水 0.20 0.29 0.60 0.20 0.33 0.24 1 : 1 : 1 正丁醇+醋酸+水 0.23 0.23 0.70 0.28 0.22 0.11 12 : 3 : 5 薄层层析法的应用 天然产物和有机化合物的分离与鉴定 (药物, 香精, 氨基酸及其衍生物) 树脂类型 阴离子交换树脂: 含碱性活性基团的树脂 13.5.2 树脂对离子的亲和力顺序 阳离子交换分离（0.1mol·L-1 HCl为淋洗液） 13.5.3 离子交换分离操作技术 树脂的选择和处理 装柱 交换 洗脱 树脂再生 13.5.4 离子交换分离法的应用 1. 水的净化:　阳离子柱━阴离子柱━混合柱 2. 离子的分离与富集: Al3+、Fe3+与SO42-分离; Cr(VI)与Cr3+分离; Al3+与Fe3+分离：FeCl4-用阴离子交换树脂除去; 例: 测定含Fe3+溶液中H3BO3的浓度 将溶液通过强酸型阳离子交换树脂除去Fe3+; 预中和溶液中的游离酸(MR), 加入多元醇, 用NaOH 标准溶液滴定(PP). 叶绿素? 叶绿素 叶黄素?， ? 叶黄素? 茨维特色谱图 （1906） 叶绿素的石油醚溶液流经装有CaCO3的柱子，然后用石油醚淋洗. CaCO3对叶绿素各成分吸附能力不同，而分离成为色带. 13.4 色谱法 装柱 加入样品 层析后 常用洗脱剂极性次