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无机及分析化学课件 第8章.ppt

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无机及分析化学课件 第8章

第8章 ds区,d区和f区元素 8.7 生物无机化学简介 ds区元素包括元素周期表IB族的铜、银、金和ⅡB族的锌、镉、汞,它们的价电子结构为(n-1)d10ns1-2 d区元素包括ⅢB-Ⅷ族的所有元素,它们的价电子构型一般是(n-1)d1-9ns1-2 ,原子最外层只有1-2个s电子,随着核电荷数的增加,电子不是填充在最外层,而是填充在次外层的(n-1)d 轨道上,与ns轨道的能量相近,因此其d电子可以部分或全部参与成键。 f区元素就是镧系元素和锕系元素,依次增加的电子填在外数第三层的4f和5f轨道中,由于f区元素的性质和电子层结构的特殊性,一般将其称为内过渡元素。 8.2.1 通性 第I B族元素包括铜、银、金,通常称为铜族元素,第 II B族元素包括锌、镉、汞,通常称为锌族元素。 1. 同周期,I B ~ I A,II B ~ II A的比较 性质 I B、II B I A、II A 价电子构型 (n-1)d10ns1~2 ns1~2 次外层电子构型 18e 8e (n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10 (n-1)s2(n-1)p6 化合价 +1,+2,+3 +1,+2 Z* 大 小 原子半径r 小 大 金属活泼性 小 大 化合物键型 明显共价性 主要是离子键 形成配合物倾向 大 小 2. 同周期IB~IIB比较 性质 I B II B 价电子构型 (n-1)d10ns1 (n-1)d10ns2 原子半径r/pm Cu 127.8 Zn 133 Ag 144.4 Cd 149 Au 144.2 Hg 151 Z* 稍小 稍大 金属活泼性 稍大 稍小 3. 同族比较 铜、银、锌、汞都可以和氧化合,形成相应的氧化物,如:Cu2O(红色)、CuO(黑色)、Ag2O(褐色)、ZnO(白色)、HgO(红色或黄色)。它们几乎不溶于水,属两性或弱碱性化合物。 在铜族和锌族的元素的盐溶液中加入碱就会生成其氢氧化物,稳定性较主族元素的要差,在常温或加热情况下就会脱水变成其氧化物(p306)。 铜族和锌族的氢氧化物的碱性要比主族元素的弱,基本呈现两性或弱碱性,既溶于酸又溶于碱。 4. 超导体简介(p310,自己看书) 1. Cu(I)的配合物 [CuCl2]- [Cu(SCN)2]- [Cu(NH3)2]+ [Cu(S2O3)2]3- [Cu(CN)2]- K稳 3.16×105 1.51×105 7.24×1010 1.66×1012 1.0×1024 Hg(I)形成配合物倾向较小。 Hg(II)易和CN-、SCN-、Cl-、Br-、I-离子均生成[ML4]2-配离子。 Hg2++2I-→HgI2↓(红色)+2I-→[HgI4]2- [HgI4]2-与碱混

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