2012CB932800G高比能直接甲醇燃料电池关键纳米材料与纳米结构的研究.docVIP

项目名称： 高比能直接甲醇燃料电池关键纳米材料与纳米结构研究 杨辉 上海中科高等研究院 2012.1至2016.8 中国科学院 上海市科委  围绕移动电源对高比能重大应用需求，针对在能量转换效率、功率密度、成本等方面存在的问题，在以下三个层面上开展相应的基础研究： (1) 原子和分子水平：利用密度泛函理论（DFT）为主的量化计算与分子动力学模拟以及各种谱学技术，开展低铂纳米电催化剂和新型离子交换膜的结构设计与分子水平的评估表征、关键材料及其集合体膜电极表/界面的演化过程、相关电化学过程的热力学和动力学等研究，阐明表/界面物理化学性质及电极反应动力学规律，揭示关键材料的结构稳定性和膜电极界面演化机制，指导新材料和纳新结构的设计和开发。 (2) 纳米尺度层次：以原子、分子水平的研究为指导，借助分子动力学模拟、介观粒子耗散动力学模拟以及纳米合成、控制及组装技术，研究纳米电催化剂和新型离子交换膜的可控制备、纳结构膜电极可控构建过程中的基础科学问题。多层次研究电子转移和离子传输的特性和规律以及表/界面演化的机制，在纳米尺度上对关键纳米材料和膜电极的结构、组份、表/界面特性等进行表征和调控，实验上揭示影响纳米材料和纳米结构稳定性的关键因素，阐明界面结构与性能间的内在联系和规律，实现对关键材料和膜电极结构和性能的调控。 (3) 集成应用层面：通过高性能纳米电催化剂和离子交换膜在膜电极上集成应用的研究，探索关键材料之间的匹配和兼容性以及相互间作用机制；开展高性价比关键材料和膜电极规模化制备过程及其科学基础研究，开展膜电极在上的集成应用以及关键技术研究，通过系统集成的模拟与分析实现系统集成的优化。 拟解决的关键科学问题包括： (1) 表层铂纳米电催化剂结构设计原理与可控制备方法 表层含铂内核铂的核壳结构催化剂是实现超低铂燃料电池催化剂的一种理想解决方案。然而此类纳米催化剂结构复杂，特别是甲醇电氧化催化剂，其壳层须为催化脱氢和加氧的双组分设计。如何选择合适的核金属，使表面Pt原子在配体效应和应力效应作用下发生有利于甲醇氧化和氧还原催化的电子结构改变；如何保持这种近表面纳米层状结构的稳定性以及如何方便可控地获得这种结构，是本项目催化剂研究的关键科学问题。 本项目将运用DFT计算指导此类多组分核壳结构催化剂的理论设计。从内核非贵金属对壳层贵金属的应力效应与配体效应、壳层双组分间的协同效应等方面研究催化剂结构、表面电子性质与催化行为三者之间的关系；以表面Pt原子的d电子特性、关键中间体（H、CO、O等）的吸附能等为依据，建立催化剂活性的设计依据；以稳定化能（如合金形成能、表面能）和贵金属表面偏析能等热力学特性评估核壳结构的稳定性。在可控制备方面，将以理论计算为指导，采用自组装、表层取代、退火偏析、吸附诱导重构等方法可控地合成核壳结构纳米催化剂，并优选出适合规模制备的方法。 (2) 高效阻醇离子交换膜选择性离子交换膜主要起传输离子和隔离反应物的功能，但目前的离子交换膜很难完全隔离反应物分子(特别是甲醇分子)的渗透，导致“混合”电位效应，显著降低了电池的能量转换效率。解决这一问题的关键是如何通过分子设计调控离子交换膜的纳米结构，形成可同时促进离子传输和降低甲醇透过的高选择性纳米通道。 (3) 分子、离子和电子高效输运的有序纳米结构膜电极构筑规律 膜电极是燃料电池的核心部件，其微纳结构(孔结构、亲/憎水性结构、有序化结构等)直接影响传质、电化学反应、电池寿命和成本等诸因素。有序化结构膜电极可实现分子、离子和电子的高效输运，全面提升电池性能。因此，膜电极纳结构有序化的构筑规律及其界面演化机制是实现特定纳结构膜电极可控构筑首先要解决的关键问题。实现膜电极结构有序化构筑的途径包括膜电极纳结构与性能之间关系的建立、聚集体内各物种相互作用本质的认识以及膜电极特定纳结构制备的控制。在可控方面，将以指导，采用电泳沉积、自组装、模板技术等将通过计算模拟与实验相结合的研究阐明纳结构膜电极界面特性及其演化机制，为特定有序结构膜电极的可控构建、电极性能的提高和寿命的显著延长提供科学的解决方案。本项目将针对上述三个关键科学问题，沿着纳米电催化剂和离子交换膜的理论设计，表面、结构和界面演化的分子动力学模拟、关键材料的可控制备、结构膜电极的有效构建、性能评估与表征、集成应用分析与评价这一研究主线，将关键材料的可控制备、结构膜电极的构建以及集成应用有机地贯穿在一起，系统开展纳米材料与技术在中的基础和应用基础研究，解决制约实用化的关键问题。拟解决的关键科学问题与主要研究内容的关系如图所示。 图、主要研究内容与关键科学问题的关系 主要研究内容： 1、低铂纳米电催化剂的理论设计研究 采用DFT等计算方法开展表层含铂内核铂核壳结构电催化剂的设计研究。针对甲醇电氧化及氧电