仪器分析第六章原子发射光谱zcq3.pptx

一、仪器类型与流程 原子发射光谱仪的类型：电弧光谱仪、电火花发射光谱仪、电感耦合等离子体光谱仪、光电光谱仪、摄谱仪等；原子发射光谱仪构成：激发光源分光系统检测系统二、激发光源作用：提供使试样蒸发、解离和激发的能量，产生辐射信号。要求：（1）提供能量足够大，以提高仪器灵敏度； （2）元素含量变化时，谱线强度变化大， （3）要有良好的稳定性和重现性； （4）结构简单、操作方便、安全耐用、适应性强。类型：直流电弧、低压交流电弧、高压电容火花、ICP＊。（一）直流电弧光源 工作原理：直流电作为激发能源，使分析间隙的两电极接触，点燃电弧，再使电极相距 4～6mm；电弧点燃后，阴极热电子高速通过分析间隙冲击阳极，产生炽热的阳极斑，试样蒸发并原子化;电子与原子碰撞电离出正离子冲向阴极。电子、原子、离子间的相互碰撞，使原子激发跃迁到激发态，返回基态时发射出该原子的光谱。 分析性能：弧焰温度：4000～7000 K 可使约70多种元素激发；电极头温度高：蒸发能力强，绝对灵敏度高，适合定性分析；缺点： 弧光不稳，再现性差； 弧层较厚，容易产生自吸。 不适合定量分析。（二）低压交流电弧光源工作原理： 工作电压：220 V、50Hz交流电。为了维持交流电弧放电，采用高频引燃电路（Ⅰ）、低压电弧电路（Ⅱ），通过高频变压器 L1 和 L2 耦合构成。（1）接通电源，由变压器 B1升压至2.5～3kV，电容器 C1充电；达到一定值时，放电盘 G1击穿；G1-C1-L1 构成振荡回路，产生高频振荡；（2）振荡电压经 B2的次级线圈升压到10kV，通过电容器C2将电极间隙 G的空气击穿，产生高频振荡放电；（3）当G 被击穿时，电源的低压部分沿着已造成的电离气体通道，通过G进行电弧放电；（4）在放电的短暂瞬间，电压降低至电弧熄灭，在下半周高频再次点燃，重复进行；分析性能：（1）交变性：M、Mn+在间隙滞留时间长，激发机会多； 脉冲性：高、低频叠加，形成脉冲，瞬时弧温高；检出限低、相对灵敏度高。（2）交流电弧：弧焰移动困难，弧焰稳定性好，分析重现性好，适用于定量分析。（3）电极温度较低，蒸发温度低，绝对灵敏度比直流电弧低；（4）瞬时电流密度大，电弧温度高（6000～8000K），适于难激发元素。此光源适于金属、合金中低含量元素的定量分析。（三）高压火花光源工作原理：线路组成和工作过程与交流电弧引燃电路相似，主要区别是：电容量更大，放电时间极短 10-7～10-8s分析间隙电流密度大，弧温＞10000K，∴放电具有火花性质分析性能：（1）电流密度大，温度高，激发能力强，有利于难激发元素，如：C、P、S、X等； （2）间歇性，电极温度低，有利于低熔点元素；（3）稳定性好，重现性好，自吸小，适用定量分析；缺点：背景大，不适合微量分析（四）电感耦合等离子体光源＊ 原子发射光谱在50年代发展缓慢； 1960年，工程热物理学家 Reed ，设计了电感耦合等离子体炬，指出可作为原子发射光谱分析中的激发光源； 光谱学家法塞尔和格伦菲尔德用于发射光谱分析，建立了电感耦合等离子体光谱仪 (ICP-AES); 70年代 ICP-AES 发展迅速。 等离子体光源的形成类型 等离子体焰作为发射光谱的激发光源主要的三种形式：(1)直流等离子体喷焰(direct currut plasmajet，DCP) 弧焰温度高 8000-10000K，精密度接近 ICP；(2)电感耦合等离子体( inductively coupled plasma， ICP ) ICP的性能优越，已成为最主要的应用方式 ；(3) 微波感生等离子体(microwave induced plasma, MIP) 温度5000-6000K，可激发许多很难激发的非金属元素：C、N、F、Br、Cl、C、H、O 等，可用于有机物成分分析，测定金属元素的灵敏度不如 DCP和 ICP。等离子体：把电离度(α)大于 0.1％，其正负电荷相等的电离气体称为等离子体(Plasma)。 等离子体中包含分子、原子、离子、电子等各种粒子，它具有电中性和导电性。 等离子体光源：将高频电能通过电感，耦合到等离子体，使等离子体放电的一种装置。 1、 ICP-AES的结构 structure of ICP-AES 1. 高频发生器和感应圈 由高频发生器产生高频振荡电流：通过感应线圈耦合到等离子体炬管上，产生交变磁场。2. 等离子体炬管和供气系统 三层同心石英玻璃管3. 试样雾化器 2、 IC P的工作原理 三层同心石英玻璃炬管置于高频感应线圈中，Ar气从管内通过，外层Ar:冷却气①冷却作用，保护石英管②离心作用，利于进样③参与放电,维持ICP工作中层Ar：工作气点燃并维持等离子体；内层Ar：载气将试样雾化形成气溶胶引入ICP 当高频发生器接通电源