天然药物化第九章--生物碱.ppt

第 九 章 生 物 碱 生物碱（Alkalaids）是一类生物体内绝大多数具有显著生物活性的碱性有机物的总称，它们是有类似碱的性质，能和酸结合成盐，大多数生物碱有比较复杂的环状结构，氮原子结合在环内、这种物质广泛分布于植物界，故又称为“植物碱”。 第 一 节 概 述 一、生物碱的定义： 是一类生物体内具有生理活性的含氮有机物。 是一类含负氧化态氮原子的，存在于生物有机体中的环状化合物。负氧化态N包括胺（-3），氮氧化物（-1）和酰胺（-3），季胺（-3）。硝基（+3），亚硝基（+1）属于正氧化态，不在此列， 另外，一些小分子胺非环的多胺和酰胺除外，（虽为负氧化态） 生物界除去生物体内必需的含氮化合物，如：氨基酸，多肽，蛋白质和B族维生素等外，其它所有含氮有机物都可视为生物碱。 二、生物碱在植物界的分布 生物碱主要分布在植物界，动物中很少，一般主要分布在高等植物中，如：裸子植物，紫杉属，松属，云杉属，三尖杉等。少数被子植物叶中，金合欢科，石蒜科，木兰科等。 三、生物碱在植物体中存在形式 1、主要以盐类形式存在，与生物碱成盐的酸，常见的有草酸，柠檬酸，硫酸，盐酸，硝酸等。少数以其它形式存在。 2、游离碱指一些碱性较弱的生物碱，指碱笥极弱的生物碱。 3、酰胺形式存在，秋水仙碱、喜树碱 4、N—氧化物等形式存在。如苦参碱N-氧化物。 5、氮缩醛类如：阿替生。 6、亚胺、烯胺类如：新士的宁 第二节 生物合成 （略） ? 第三节 生物碱的分类 生物碱的分类方法较多，（但都有一定 的缺点）常见的有以下分类方法： 按植物来源分类：如：石蒜碱，长春碱 等， 按化学分类； 如：喹啉类，吲哚类等。 按生源结合化学分类；本课程主要以化 学分类法，即按基本母核类型进行分类； 一、来源于鸟氨酸的生物碱 此类中主要包括吡咯类、吡咯里西啶、托品烷类。 （一）吡咯烷类生物碱 1、简单吡咯烷类 这类生物碱结构简单（如：红古豆碱，水苏碱），无显著生理活性。 ? ? ?  红古豆碱 水苏碱 2、咯里西啶类 由一个三价氮原子形成稠合的两个吡咯啶环，故又称双稠吡咯啶，此类生物碱数目较多，己发现的有200多种，如：来自农吉利（百合科）的野百合碱等。 （二） 莨菪烷类生物碱（托品烷类） 多数由莨菪烷类衍生的氨基醇与有机酸两部分组成，（以酯的形式）。 ? ?  莨菪烷 R=H：莨菪碱（消旋体，阿托品） R=OH：山莨菪碱 R=H 东莨菪碱 R=OH 樟柳碱 是由茄科植物颠茄，莨菪中分离出来的一类生物碱，总称颠茄生物碱，是莨菪醇的衍生物。 二、来源于赖氨酸的生物碱 此类生物碱包括，派啶类，吲哚里西啶类和喹喏里西啶类。 （一） 哌啶类生物碱（胡椒啶类生物碱） 该类化合物结构简单，以哌啶为母体，碱性中心。如： （二）吲哚里西啶类 这是由哌啶和吡咯共用一个N原子的稠环衍生物，其中较重要的有； （三） 喹喏里西啶类 由一个三价氮原子形成稠合的两个哌啶环，故又称双稠哌啶。 1、羽扇豆碱型， 2、金雀花碱型， 3、无叶豆碱型， 4、若参碱型 三、来源于邻氨基苯甲酸的生物碱 本类生物碱主要包括喹啉和吖啶酮生物碱。主要分布于芸香科植物中。生源上均由邻氨基苯甲酸衍生而成。?  1、喹啉类生物碱 已知有150多种，主要分布于芸香科植物，如： ? ? ?  喹啉 喜树碱 ? R=H 金鸡宁 R=OCH3（2R，3S） 奎宁碱 R=OCH3（2S，3R） 奎尼丁 ? 2、吖啶酮类；数目不多，较重要的有山油柑碱，有显著的抗癌活性。 ? 吖啶酮 山油柑碱 四、来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱 （一）苯丙胺类生物碱（有机胺类） ? ? ?  麻黄碱 伪麻黄碱 （二）四氢异喹啉类生物碱（简单异喹啉类） ? ? ? （三）苄基异喹啉类 此类生物碱种类较多，结构类型复杂，已知有700多种，分布于27科植物中，如防已、小檗科等，是一类主要的生物碱，按结构特点又可分为15类。基中主要不得有7类。 1、苄基四氢异喹啉类，主要化合物； ? ? ? ? ?  厚朴碱 罂栗碱