天然药物化电子教案第九章-黄酮.ppt

学习目标 知识目标： ● 掌握黄酮类化合物的结构特征、分类及理化性质。 ● 理解黄酮类化合物的提取、分离方法的基本原理。 ● 了解黄酮类化合物的结构鉴定方法。 能力目标 ● 能够写出黄酮化合物各类型的基本母核结构。 ● 能运用黄酮化合物的性质，学会黄酮化合物的提取分离方法。 ● 能对常见含黄酮化合物成分的天然药物进行检识。 本 章 内 容 黄酮类化合物 结构母核 色原酮 2-苯基色原酮 黄酮类化合物 结构母核 1.黄酮类、黄酮醇类 R=H 黄酮类（flavones） R=OH 黄酮醇类（flavonols） 2. 二氢黄酮、 二氢黄酮醇类 R=H 二氢黄酮类（flavanones） R=OH 二氢黄酮醇类（flavanonols） 3.查耳酮类（chalcones） 特点： （1）C环为开环状态 4.异黄酮类（isoflavones） 特点：B环连接在C3位 二氢异黄酮类（isoflavanones） 特点： （1）B环连接在C3位 （2）2、3位为单键 5.黄烷醇类（flavanols） 特点： （1）C4位无羰基存在 （2）C2、C3位为单键 6.花色素类（anthocyanidins） 特点： （1） 母核４位无羰基 （2）1位O为离子态，1-2位为双键 7.橙酮（aurones） 特点： C环三碳链部分成五元环状态 口山酮（xanthones） 特点： A、B、C三环成骈合状态 思考： 高丽槐素(maackiain)属哪种黄酮类结构衍变而来？ 答案： 异黄酮 【课堂活动】填充下列表格 归纳小结黄酮类化合物的结构特点，将下列化合物类型填入下表中的括号内： 二、性质 （一）性状 1．形状 黄酮类化合物多为结晶性固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末 2．颜色 几种情况 （1）具有交叉共轭体系及助色团 的结构： 黄酮、黄酮醇及其苷类 显灰黄~黄色 查耳酮 黄~橙黄色 （2）不具有交叉共轭体系的结构： 二氢黄酮、二氢黄酮醇 不显色 异黄酮类 显微黄色（共轭链短） （3）黄酮、黄酮醇分子中7位及4′位引入助色团： 促使电子转移、重排，可使化合物颜色加深 【相关链接】交叉共轭体系 两双键互不共轭，但分别与第三双键共轭者称为交叉共轭体系。如： 3．旋光性 旋光性的基础：手性碳原子 ４．荧光 黄酮醇 亮黄色或黄绿色 （二）溶解性 苷: 水溶性 一般情况下，黄酮 苷元: 脂溶性 二氢黄酮、二氢黄酮醇 吡喃环（C环）已被氢化成为近似半椅式结构，破坏了分子的平面性，使分子排列不紧密，分子间引力降低，有利于水分子进入，水溶性较大 异黄酮类化合物 异黄酮类化合物的B环受吡喃环羰基立体结构的阻碍，分子的平面性降低，水溶性增大 花色素类的溶解性 花色素虽为平面型结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，亲水性较强，水溶性也较大。 取代基对溶解性的影响 黄酮苷元 黄酮苷的溶解性 水溶性大 一般易溶于热水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，而难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。 糖链越长，亲水性越强。 黄酮苷和苷元 的溶解共性 黄酮苷 【课堂活动】填充下列表格 答案： Ａ．黄酮、黄酮醇、查耳酮 Ｂ．二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷醇、异黄　 Ｃ．花色素 （三）酸碱性 黄酮类化合物 黄酮化合物酸性强弱顺序 ： 7，4′-二-OH＞7或4′-OH＞一般酚羟基＞5-OH 7，4′-二-OH＞7或4′-OH＞一般酚羟基＞5-OH 黄酮类化合物微弱的碱性 1-位氧原子，具有未共用电子对，因此表现出微弱的碱性 （四）颜色反应 1．还原反应 （1）盐酸-镁粉（或锌粉）反应 （２）四氢硼钠（钾）反应 ２．金属盐类试剂的配合反应 （1）三氯化铝试剂反应 （2）锆盐-枸橼酸试剂反应 锆配合物结构 ３．碱性试剂反应 【相关链接】 查耳酮与二氢黄酮的结构关系 三、提取 （一）溶剂提取法 （二）碱提取酸沉淀法 【课堂活动】 将左边黄酮类化合物与右边相应的提取方法用直线连接起来 四、分离 （一）活性炭吸附法 （二）pH梯度萃取法 分离流程如下： （三）柱色