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第九章 胶体化学 学习要求： 掌握分散系统的分类和胶体系统的制备； 重点掌握胶体系统的光学、动力和电学性质及其应用； 理解溶胶的稳定与聚沉的原理，学会书写胶团结构表示式，学会计算聚沉值和比较聚沉能力； 了解悬浮液、乳状液、泡沫、气溶胶以及高分子化合物溶液的性质和应用。 引 言 把一种或几种物质分散在另一种物质中所构成的系统称为分散系统。被分散的物质称为分散相（dispersed phase），而另一种呈连续分布的物质称为分散介质（dispersing medium)。 例如：云，牛奶，珍珠 分散体系通常有三种分类方法： 按分散相粒子的大小分类： 真溶液 胶体分散体系 粗分散体系 按分散相和介质的聚集状态分类： 液溶胶 固溶胶 气溶胶 按胶体溶液的稳定性分类： 憎液溶胶 亲液溶胶 §9.1 分散系统的分类及主要特征 1.真溶液 分散相与分散介质以分子或离子形式彼此混溶，没有界面，是均匀的单相，分散相粒子半径小于1nm 。 2.胶体分散体系 分散相粒子的半径在1 nm~100nm之间的体系。目测是均匀的，但实际是多相不均匀体系。也有的将1 nm ~ 1000 nm之间的粒子归入胶体范畴。 3.粗分散体系 当分散相粒子的半径大于1000 nm，目测是不均匀体系， 放置后会沉淀或分层。 胶体系统（憎液溶胶）的特征： （1）高度分散性 粒子较大，扩散较慢，不能透过半透膜，渗透压高，有动力稳定性和乳光现象。 （2）多相不均匀性 粒子是由许多离子或分子聚结而成，粒子大小不一，与介质之间有明显的相界面，比表面很大。 （3）热力学不稳定性 因为粒子有很大的界面，很高的界面能，因此是热力学不稳定体系。 §9.2胶体系统的制备 （1）分散法： 用机械、化学等方法使固体的粒子变小。 （2）凝聚法： 使分子或离子聚结成胶粒。 分散法 （1）研磨法 用机械粉碎的方法将固体磨细。 （2）解胶法，是将新鲜的凝聚胶粒重新分散在 介质中形成溶胶，并加入适当的稳定剂。 Fe(OH)3（新鲜沉淀） Fe(OH)3 (溶胶） 电弧法主要用于制备金、银、铂等金属溶胶。 (3)电弧法 2. 凝聚法 （1）物理凝聚法A. 过饱和法  改变溶剂或用冷却的方法使溶质的溶解度降低，由于过饱和，溶质从溶剂中分离出来凝聚成溶胶。 例1.用冰急骤冷却苯的饱和水溶液，得到苯的水溶胶。 例2.将硫的酒精溶液滴入水中，硫在水中溶解度变小而生成白色浑浊的硫溶胶。 制备碱金属的苯溶胶；将汞的蒸气通入冷水中就可以得到汞的水溶胶。 B.蒸气凝聚法 （2）化学凝聚法： 利用生成不溶性物质的化学反应，控制析晶过程，使其停留在胶核尺度的阶段，在少量稳定剂存在下形成溶胶。 例： FeCl3 （稀）+3H2O （热）→Fe(OH)3 （溶胶）+3HCl 2H3AsO3（稀）+ 3H2S →As2S3（溶胶）+6H2O 3. 溶胶的净化 在制备溶胶的过程中，常生成一些多余的电解质，如制备 Fe(OH)3溶胶时生成的HCl。 少量电解质可以作为溶胶的稳定剂，但是过多的电解质存在会使溶胶不稳定，容易聚沉，所以必须除去。 净化的方法主要有渗析(dialysis) 法。 §9－3 胶体系统的光学性质 1、Tyndall（丁达尔）效应 在暗室里，将一束聚集的光投射到胶体系统上，在与入射光垂直的方向上，可观察到一个发亮的光柱，其中并有微粒闪烁。 粒子尺寸波长，发生光的反射；粒子尺寸波长，发生光的散射 可见光的波长：400 ~ 760 nm； 胶体粒子直径：1 ~ 100 nm 当光束通过胶体溶液，由于胶粒直径小于可见光波长，主要发生散射，可以看见乳白色的光柱。 可用丁达尔效应来区分胶体溶液和真溶液。 2. Rayleigh （瑞利）公式 稀液溶胶系统单位体积溶胶的散射强度的计算公式： 从Rayleigh公式可得出如下结论： （1）单位体积的散射光强度与每个粒子体积的平方成正比。 （2） 散射光强度与入射光波长的四次方成反比。入射光波长愈短，散射愈显著。 所以可见光中，蓝、紫色光散射作用强。天空是兰色，夕阳是红色的。禁止信号灯用红灯. （3）分散相与分散介质的折射率相差愈大，则散射光愈强。 （4）散射光强度与粒子的密度成正比。 3. 超显微镜与粒子大小的近似测定 普通显微镜分辨率不高，只能分辨出半径在200 nm以上的粒子，所以看不到胶体粒子。 超显微镜分辨率高，可以研究半径为5~150 nm 的粒子。但是， 超显微镜观察的不是胶粒本身，而是观察胶粒发出的散射光。特点是在强光源照射，在与入射光垂直的方向上及黑暗的视野