第十九章化学分析法-2010PPT.ppt

滴定曲线：以加入标准溶液的体积(mL)或以反应完成的程度 为横坐标，以反映滴定过程本质的特征量(pH、 pM、E)等为纵坐标作图。 酸碱滴定：特征量是溶液的pH。 沉淀滴定：用被测离子浓度的负对数或沉淀剂离子浓度的负对 数为纵坐标。 络合滴定：用被测金属离子负对数pM为纵坐标。 氧化还原滴定：以体系的电势为纵坐标绘制滴定曲线。 19．2．3 滴定曲线 1．四种不同滴定反应的滴定曲线 (1)强酸强碱相互滴定 (2)强碱滴定弱酸或强酸滴定弱碱 NaOH滴定弱酸HAc 中： (19—12) 则 理论终点时，HAc全部生成NaAc，则 (19—13) 终点后根据加入过量碱，算出pOH，在算出pH. pH＝pKa -1g[HAc] + lg[Ac-] 2．滴定曲线的理论计算和绘制 　　 以AgNO3滴定NaCl为例。滴定过程生成AgCl沉淀，溶液中两离子浓度的乘积应等于AgCl的溶度积在终点前Cl-剩余和终后Ag+过量均应以此条件计算pCl或pAg： [Ag+]×[Cl-] = Ksp = 10-9.81 到达终点时 pAg = pCl =4.90 （3）沉淀滴定 在络合滴定中应用最广泛的滴定剂是乙二胺四乙酸，简称EDTA，它是四元弱酸(以H4Y表示)，它在水溶液中存在一系列离解平衡，有多种形体存在：H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-，溶液的酸度不同，就会影响不同形体的分布系数。EDTA与金属离子M的反应，就是M与Y(省去电荷)的反应。 （4）络合滴定 酸效应： 由于Y与H+发生反应，生成HY、H2Y、H3Y、H4Y 等，影响M与Y络合物的稳定性。 酸效应系数： αY（H）＝[Yˊ]/[Y] (19-14) ［Y］——未与金属离子M络合的游离的Y4-的浓度。 [Yˊ] ——未与金属离子M络合的EDTA所有形体的浓度总和。 从多元弱酸的离解平衡可以推导出： 图19—6表示EDTA作为四元弱酸的各种存在形体在不同pH时的分布。当pH12时，EDTA才完全离解为Y4-离子。 络合效应：溶液中有另一络合剂L存在，而L能与M形成络 合物，使M与Y的主反应能力下降的现象。 其它络合剂引起副反应的副反应系数称为络合效应系数，用 αM（L）表示。 (5)氧化还原滴定 氧化还原滴定过程的特征变量是体系电势E。在滴定过程中，每加入一定体积的滴定剂，反应达到平衡时应有E氧化剂：E还原剂，故体系的电势E可按任一电对的电极电势计算。由于理论终点前滴定剂电对的浓度难以求得，故体系的电势用被滴定物质电对的电极电势计算；而理论终点后，滴定剂的过量已知，体系电势可用滴定剂电对的电极电势计算。 (1)反应物的内在特性 指酸碱的强弱、沉淀溶解的大 小、络合物的稳定性、氧化剂和还原剂的强弱等性质。 (2)溶液的浓度 浓度高的溶液比浓度低的溶液突跃范围大。 (3)滴定条件 滴定条件影响化学平衡。从而影响滴定曲线的形状和突跃范围。 3．滴定曲线的突跃及影响突跃范围的因素 1、酸碱指示剂 (1)酸碱指示剂的作用原理 酸碱指示剂一般是弱的有机酸或有机碱，其中酸式及其共轭碱式有不同的颜色，当溶液的pH改变时，指示剂失去质子由酸式转变为碱式，或得到质子由碱式转化为酸式，由于结构变化，而引起颜色变化。 下图为常见的酸碱指示剂。 19．2．4 滴定终点的确定 * 工科大学化学 第 19 章 化学分析法 研究物质的化学组成或结构的分析方法及有关理论的一门学科（分析科学） 任务: 1、鉴定物质由哪些元素（或离子）组成、由哪些基团 组成各