化学热力学初步thermodynamics.pptxVIP

化学热力学主要解决化学反应中的两个问题: (1)化学反应中能量是如何转化的; (2)化学反应朝着什么方向进行, 及其限度如何。;第一节 热力学一些常用术语;二、状态与状态函数(State State Function) 1、状态：体系的状态是由一系列物理量决定的。这些物理量一定后，体系的状态就定了。如P、V、T、n等。这些物理量中的某一个或几个发生变化则体系的状态也要发生变化。如PV=nRT。 2、状态函数：确定体系状态的物理量（P、V、T）叫状态函数。 3、状态函数的特征：状态函数的变化只与始态和终态有关与过程无关。;三、过程与途径(Process Path) 过程：体系状态发生变化。 途径：完成过程的具体步骤。 1、等温过程(人为变温) 2、等压过程(敞口容器) 3、等容过程(密闭容器) 4、多变过程(拆分处理);第二节 热力学第一定律 一、热和功（Heat Work） 1、热（Q）：由于温差引起的能量传递形式。 恒压热效应（QP） 恒容热效应（QV） 2、功（W）：除热以外的其它能量传递形式叫功。 体积功：体系体积变化反抗外力的 功（膨胀功）。 非体积功（电功、表面功） 注意：1、一般，化学反应中体系只作体积功。 2、热和功不是状态函数。因为其大小 与过程进行的途径有关。;二、热力学能（Thermodynamics energy) 内能（U）：又称热力学能，指物质内部所蕴藏的各种能量形式的总和(如核能，分子平动、转动、振动能)。内能的绝对值无法知道，但这不影响讨论问题，就象不知绝对高度一样。我们只需知道其变化值（△U )就够了。 注意：内能是状态函数。其变化值只与始终态有关，与过程进行的途径无关。;三、热力学第一定律 1、文字表述：能量具有各种不同的形式,它们之间可以相互转化,而且在转化的过程中能量的总值不变.又叫能量守恒定律。 2、数学形式： ΔU= Q + W 3、符号规定： 热（Q) 体系吸热为正，体系放热为负。 功（W） 体系对环境做功为负， 环境对体系做功为正。;例：某一过程中，体系从环境吸收100KJ的热，体系对环境做了30KJ的功，则体系内能变化为多少。 解：体系吸热为正：Q = 100KJ， 体系做功为负：W = -30KJ。 ΔU= Q + W =100 KJ+(-30 KJ) = 70 KJ 经过该过程，体系内能增加了70 KJ。 体系温度将升高。;第三节 热化学（Thermochemistry） 一、等容反应热、等压反应热和焓的概念（Enthalpy） 在化学反应中，反应物为体系的始态，产物为体系的终态。反应物和产物内能总和是不同的，反应后，体系总内能会发生改变。其改变量是以热和功的形式表现出来的。这就是反应热产生的原因。 1、等容反应热（QV） 等容下反应ΔV=0，则体系不做体积功W=0。;2、等压反应热（QP） P1=P2=P,ΔP=0，则体系做体积功 W=-P(V2-V1) ;通常情况下，大多反应反应是在恒压下进行，常用Q代替QP;例：373.15K，101.325kPa下，2.0mol的H2和1.0molO2反应，生成2.0mol的水蒸汽，共放出484KJ的热量。求反应的ΔH、ΔU。 解：因反应: 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g) 是在等压下进行，所以;二、热化学方程式 1、反应进度(ξ) 对任一反应: aA + bB = dD + eE 随着反应的进行，反应物浓度要减少，产物的浓度要增加。若用ν来表示化学计量系数。则有νA= -a；νB= -b；νD= d；νE= e;例:N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)，若反应过程中有1molN2和3molH2反应生成2mol氨，反应进度的变化可以用任一物质的量的变化来表示。;2、热化学方程式：用来表示化学反应及其热效应的化学方程式，如 298K, 101325Pa下，1molH2(g)和0.5molO2(g)生成1molH2O(l)放热286KJ。 ;4、同一反应，方程式写法不同， ΔrHθm 的值 不同。;三、盖斯定律(Hess’s law) 盖斯定律：无论化学反应是一步完成还是多步完成，其热效应总相同。 因为化学反应的热效应就是反应的焓变（或内能的变化）。而焓是状态函数，状态函数的变化只与始终态有关，与过程进行的方式和途径无