内蒙古民族大学无机化学吉大武大版第24章 镧系和锕系元素 .pptxVIP

f 区元素在周期表中的位置 本章教学要求1．熟悉镧系元素的电子结构、名称，镧系收缩概 念及其产生的原因和影响；2．了解镧系元素的存在，制备及用途；3．重点掌握镧系元素氧化物，氢氧化物的性质； 4．了解镧系元素的分离方法，特别注意溶剂萃取法及离子交换法的原理； 5. 简单了解锕系元素电子结构、名称及与镧系元素的相似性。 24.1 镧系元素 Lanthanides24.1.1基本性质概述 Generality of basic properties24.1.2重要化合物 Important compounds 24.1.3镧系元素的相互分离 Interseparation lanthanides24.1.4存在、提取和应用 Occurrence, abstraction and applications 有关 f 区元素定义的争论仍在继续 一种意见将镧系和锕系分别界定为 La 之后的 14 种元素和 Ac 之后的 14 种元素，结果是镧系不包括 La 而锕系不包括 Ac 。 另一种意见是镧系应包括 La 而锕系应包括 Ac , 各有 15 个元素。 这都与 f 电子的填充有关。 稀土的英文是 Rare Earth，18 世纪得名，“稀”原指稀贵，“土” 是指其氧化物难溶于水的 “土” 性。其实稀土元素在地壳中的含量并不稀少，性质也不象土，而是一组活泼金属， “稀土” 之称只是一种历史的习惯 。 根据 IUPAC 推荐，把 57 至 71 的 15 个元素称为镧系元素，用Ln 表示 ，它们再加上 21 号的 Sc 和 39 号的 Y 称为稀土元素，用 RE 表示 。57La58Ce59Pr60Nd 61Pm 62Sm 63Eu 64Gd 65Tb 66Dy 67Ho68Er69Tm70Yb71Lu 镧 铈 镨 钕 钷 钐 铕 钆 铽 镝 钬 铒 铥 镱 镥 轻稀土组 重稀土组 轻稀土组 中稀土组 重稀土组24.1.1基本性质概述1. 镧系元素的分组另有四分组：57 La 58Ce 59Pr 60Nd 镧 铈 镨 钕61Pm 62Sm 63Eu 64Gd 钷 钐 铕 钆65Tb 66Dy 67Ho 68Er 铽 镝 钬 铒 69Tm 70Yb 71Lu 铥 镱 镥2. 镧系元素的电子构型和性质元素 Ln电子组态 Ln3+电子组态 常见氧化态 原子半径/pm Ln3+半径 /pm E?/V57La58Ce59Pr60Nd61Pm62Sm 63Eu 64Gd65Tb66Dy67Ho68Er69Tm70Yb71Lu4f 05d16s24f 15d16s24f 36s24f 46s24f 56s24f 66s24f 76s24f 75d16s24f 96s24f 106s24f 116s24f126s24f 136s2 4f145d16s24f145d16s24f04f14f24f34f44f54f64f7 4f8 4f94f104f114f124f134f14(3)(3),4(3),4 (3),2(3) (3),2(3),2(3)(3),4 (3),2(3)(3) (3),2(3),2(3)187.7182.4182.8182.1181.0180.2204.2180.2178.2177.3176.6175.7174.6194.0173.4106.1103.4101.3 99.5 97.9 96.4 95.0 93.8 92.3 90.8 89.4 88.1 86.9 85.8 84.8-2.38-2.34-2.35-2.32-2.29-2.30-1.99-2.28-2.31-2.29-2.33-2.32-2.32-2.22-2.30氧化态特征镧系元素全部都能形成稳定的 + 3 氧化态。 La3+(4f 0)、Gd3+(4f7) 和 Lu3+(4f14) 处于稳定结构，获得 +2 和 +4 氧化态是相当困难的； Ce3+(4f1) 和 Tb3+(4f8) 失去一个电子即达稳定结构，因而出现+4 氧化态；Eu3+(4f6) 和 Yb3+(4f13) 接受一个电子即达稳定结构，因而易出现 +2 氧化态 。 4. 镧系收缩定义：指镧系元素的离子半径随原子序数的增加而依 次减小的现象 。有人也把这叫做 “单向变化”。产生原因： 随原子序数增大，电子填入4 f 层，f 电子云较分散，对 5d 和 6s 电子屏蔽不完全，Z*