第十一章工业结晶技术.ppt

第十一章 结晶技术 第一节 基本概念 第二节 结晶热力学与动力学 第三节 结晶操作和结晶设备 了解结晶的基本概念，结晶过程的热力学与结晶过程的动力学。 结晶含义 固体物质以晶体状态从溶液、熔融混合物或蒸气中析出的过程。 第一节 基本概念 固体产品可分为晶体和无定型两类。 晶体: 原子、离子或分子按一定的空间次序排列而形成的固体。 无定型:粒子的无规则排列-沉淀。 晶体结构与特性 晶体按其晶格结构可分为七种晶系 晶体结构与特性 晶体结构与特性 结晶过程_特点 高排它性：“格格不入”----只有同类分子或离子才能排列成晶体，因此结晶过程具有良好的选择性。 易分离性：在结晶过程中，溶液中大部分的杂质会留在母液中，再通过过滤、洗涤，可以得到纯度较高的晶体。 结晶过程具有成本低、设备简单、操作方便，广泛应用于氨基酸、有机酸、抗生素、维生素、核酸等产品的精制。 结晶产品包装、运输、储存或使用都很方便。 第二节 结晶热力学与动力学 液固平衡：任何固体物质与其溶液相接触时，当溶液尚未饱和，则固体溶解；当溶液恰好达到饱和，则固体溶解与析出的量相等，此时固体与其溶液已达到相平衡。 溶解度：固液相平衡时，单位质量的溶剂所能溶解的固体的质量。 结晶过程原理_液固平衡 溶解度曲线:溶解度对温度之间的关系曲线。 结晶过程原理_过饱和溶液 结晶过程原理_介稳区 结晶过程原理_成核 –动力学 结晶过程原理_成核 结晶原理_初级成核 结晶原理_二次成核 结晶原理_结晶生长 结晶过程原理_结晶生长 第三节 方法与设备 溶液结晶与熔融结晶 溶液结晶类型:冷却结晶法、蒸发结晶法、真空冷却结晶法、盐析(溶析)结晶法、反应结晶法。 工业结晶过程_方法与设备 冷却结晶：若溶剂的量保持不变，使溶液的温度降低，假如P点所表示的不饱和溶液的温度由t1℃降低到t2℃时，则原P点所表示的溶液变成了用S曲线上的B点所表示的饱和溶液。在此时，如果停止降温，则B点的溶液处于溶解平衡状态，溶质不会由溶液里析出。若使继续降温，由t2℃降到了t3℃时，此时的溶液是过饱和溶液，溶质可自然地由溶液里析出晶体。 工业结晶过程_方法与设备 蒸发结晶：恒温蒸发，使溶剂的量减少，P点所表示的溶液变为饱和溶液，即变成S曲线上的A点所表示的溶液。在此时，如果停止蒸发，温度也不变，则A点的溶液处于溶解平衡状态，溶质不会由溶液里析出。若继续蒸发，则随着溶剂量的继续减少，这时的溶液是过饱和溶液，溶质可以自然地由溶液里析出晶体。 工业结晶过程_方法与设备 盐析结晶：向溶液中加入某些物质，以降低溶质在原溶剂中的溶解度，产生过饱和度的方法。 盐析剂的要求：能溶解于原溶液中的溶剂，但不（很少）溶解被结晶的溶质，而且溶剂与盐析剂的混合物易于分离(用蒸馏法)。 NaCl是一种常用的盐析剂，如在联合制碱法中，向低温的饱和氯化铵母液中加入NaCl，利用同离子效应，使母液中的氯化铵尽可能多地结晶出来，以提高结晶收率。 工业结晶过程_方法与设备 反应结晶 气体与液体或液体与液体之间发生化学反应以产生固体沉淀，固体的析出是由于反应产物在液相中的浓度超过了饱和浓度或构成产物的各离子的浓度超过了溶度积的结果。 反应结晶过程可分为反应和结晶两步，随着反应的进行，反应产物的浓度增大并达到过饱和，在溶液中产生晶核并逐渐长大为较大的晶体颗粒。 反应结晶产生的固体粒子一般较小。要想获得符合粒度分布要求的晶体产品，必须小心控制溶液的过饱和度，如将反应试剂适当稀释或适当延长沉淀时间。 工业结晶过程_方法与设备 间歇结晶和连续结晶 连续结晶操作有很多显著的优点，特别是大规模生产更合理。 操作费用低，经济性好。 结晶工艺简化，相对容易保证质量。 生产周期短，节约劳动力费用。 结晶设备的生产能力可比分批操作提高数倍甚至数十倍。 操作参数相对稳定，易于实现自动化控制。 换热面和器壁上容易产生晶垢，后期的操作条件和产品质量逐渐恶化，清理机会少于分批操作。 和操作良好的分批结晶相比，产品平均粒度较小。 操作控制上比分批结晶因难，要求严格。 工业结晶过程_方法与设备 DTB型蒸发结晶器：即导流筒-挡板蒸发结晶器，也是一种晶浆循环式结晶器。下部接有淘析柱，内设有导流筒和筒形挡板，操作时热饱和料液连续加到循环管下部，与循环管内夹带有小晶体的母液混合后泵送至加热器。加热后的溶液在导流筒底部流入结晶器，并由低速螺旋桨沿导流筒送至液面。溶液在液面蒸发冷却，达过饱和状态，其中部分溶质在悬浮的颗粒表面沉积，使晶体长大。在环形挡板外围还有一个沉降区。在沉降区内大颗粒沉降，而小颗粒则随母液入循环管并受热溶解。晶体于结晶器底部入淘析柱。将沉降区来的部分母液加到淘析柱底部，利用水力分级的作用，使小颗粒随液流返回结晶器，结晶产品