程序升温气相色谱法PPT课件.pptVIP

程序升温气相色谱法 第一节 方法概述 一、方法特点 最佳柱温 恒温 填充柱 沸点左右 毛细管 比沸点低30 如果样品不复杂，沸点范围不宽，用恒温；对宽沸程、组分多，柱温选在平均沸点处，显然，是折衷的办法，对前面的太高，对后面的太低。 二、升温方式 1、线性 T = T0 + r t T0---- 起始柱温 t-----升 温时间 r-----升温速度 2、线性-----恒温 3、恒温-----线性 恒温时分低沸点的，再升温。 4、恒温-----线性------恒温 低温时分低沸点的， 再升温，高温时分高沸点的。 5、多种速度 多阶 三阶 七阶 恒温分析 沸点范围窄，不十分复杂，重现性好 程序升温 沸点范围宽，样品复杂，重现性差 所以，必须使用在保留温度TR的恒温条件下，测定的保留时间tTR。 另外，各组分开始都冻结在柱头上，当柱温接近每一组分的保留温度时，各组分大约以相同的速度通过色谱柱，因此，各组分受到谱带扩张的影响就大致相同，因此，PTGC中，等峰宽。 二、分离度 定义与恒温色谱中一样 R = 2(tr2 – tr1)/(WP1 – WP2) tr ：程序升温中的保留时间 WP2、WP1程序升温中，色谱峰的峰底宽度。 若取平均峰宽 tr2 – tr1 tr2 – tr1 R = = WP tTR Ri叫真正分离度。 程序升温中的保留值之差与恒温（以TR为柱温）保留值之比，Ri仅与柱子的选择性有关， /4与柱效有关，由Ri看固定液，由 /4评价操作条件。 1、升温方式 选用那种升温方式，由样品的性质和具体条件所决定，如沸点分布均匀，同系物等，单阶线性，如沸点间隔大，多阶，非线性。 仪器有单阶、三阶、最近有七阶。也可用中间手工升温。 2、柱长 一般1------3米。 3、起始温度 由样品中最低沸点组分的沸点而定。一般选在沸点左右，太低，时间长。太高，低沸点组分分离不好。 4、加热速率 填充柱 3-----100C/min 毛细管0.5-----40C/min 5、载气流速 在PTGC中，载气流速大小对分析时间和柱效影响较小，不很重要，等于或高于恒温中最佳流速，流速还要于r适应，尽量使r/F为一常数。 6、终止温度 由高沸物的沸点和固定液的最高使用温度决定。 * * 在一个分析周期内，柱温随时间不断升高的气相色谱方法 三、程序升温与恒温操作比较 第二节 程序升温的基本理论 一、保留温度 在程序升温中，组分极大点浓度流出色谱柱时的柱温叫保留温度，其重要性相当于恒温中的tR,VR。对每一个组分在一定的固定液体系中，TR是一个特征数据，即定性数据，不受加热速度、载气流速、柱长和起始温度影响。 1、保留温度及其它保留值 线性升温时 TR = T0 + rtr tr = ( TR – T0 ) / r 程序升温中某组分的保留时间 VP = tr F 保留体积 程序升温中某组分的保留温度，相当于恒温色谱中保留值的对数，因此，在恒温色谱中保留值的对数遵守的规律，在程序升温中也成立。 （1）保留温度与碳数关系 TR = aN + b （2）保留温度与沸点关系 TR = cTb + d 例：在程序升温色谱分析中，已知组分A的保留温度为155.20℃，正十二烷为1410 ℃ ，正十六烷为1620 ℃ ，问组分A是否正构烷烃？保留指数是多少？ 解： TR = an + b 141 = 12 a + b 162 = 16 a + b a = 5.25 b = 78 155.2 = 5.25n + 78 n = 14.7 所以，不是正构烷烃。 IA = 100n = 100* 14.7 = 1470 二、初期冻结 在程序升温色谱分析中，当一