高分子物理北京化工大学1-2.ppt

第三讲 高分子链的构象 1.2 构象 1.2.1 高分子链的内旋转构象 Staggered position交叉式(Most stable) Playing the angle 乙烷分子的内旋转位能曲线 Butane 丁烷 The Difference between the Conformation and the Configuration Random coil 无规线团 1.2.2 高分子链的柔顺性 Internal and External Factors Internal factors 内在因素 Substitutes 取代基 (a) 取代基团的极性 (c) 取代基沿分子链排布的距离 (d) 取代基的体积 Branching and Cross-linking 外界因素 链段 本讲小结 * 本讲内容 第二节???? 高分子链的构象 高分子链的内旋转构象 高分子链的柔顺性 重点及要求：掌握高分子链的构象、柔顺性和链段的的概念，以及柔顺性的影响因素。 教学目的：建立起长链大分子的概念、无规线团概念和链段的概念。 The conformation of a macromolecule of given constitution and configuration specifies the spatial arrangements of the various atoms in the molecules that may occur because of rotations about the single bonds. -----It means the conformation can be changed without breaking the chemical bonds. Segment 链段的概念 Free Rotation 展示模型 Eclipsed position 叠同式 (Least stable) Rotational isomers of ethane Carbon - gray Hydrogen – blue U0 The term configuration refers to the organization of the atoms along the chain. It is used to describe those arrangements of atoms that cannot be altered except by breaking and reforming primary chemical bonds. The term conformation refers to the different arrangements of atoms and substituents of the polymer chain brought about by rotations about the single bonds. 1974 Nobel Chemistry prize Paul J. Flory 高分子链能够通过内旋转作用改变其构象的性能称为高分子链的柔顺性。 高分子链能形成的构象数越多，柔顺性越大。 平衡态柔性是指热力学平衡条件下的柔性，取决于反式与旁式构象之间的能量差??tg。 当??tg/kT1时，阻力小，柔性好。 当??tg/kT1时，阻力大，呈刚性。 ??tg增加，柔性降低。 Flexibility at equilibrium state 动态柔性指在外界条件作用下，分子链从一种平衡态构象向另一种平衡态转变的难易程度，取决于位能曲线上反式与旁式构象之间转变的位垒??b。 ??b小，反式与旁式间的转变快，分子链柔性好。 由于分子内旋转是导致分子链柔顺性的根本原因，而高分子链的内旋转又受其分子结构的制约，因而分子链的柔顺性与其分子结构密切相关。 Flexibility at dynamic state Structure of main chain Substitutes Branching and cross-linking Length of polymer chain Intermolecular force Crystallization Temperature Force Solvent External Factors Internal Factors （1） 主链结构 (a) 碳链高分子 (b) 杂链高分子 (c) 孤立双键 (d) 共轭双键 在高分子中引进极性取代基将增加分子内的相互作用，从而影响高分子链的柔性，取代基对分子链柔性的影响取决于取代基的极性大小；取代基沿分子链的排布的距离以及对称情况；至于非极性取代