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09章_可逆电池的电动势和其应用06.ppt 33页

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§9.6 电极电势和电池的电动势 2. 任意电极电势/氢标还原电极电势 例:测铜电极的氢标还原电极电势 练习 3. 电极电势计算通式 例:电极电势Nernst方程 二级标准电极---作为参比电极 同一金属不同氧化态的还原电势之间的关系 练习:电池电动势判断氧化还原的方向 小结 例2(p82):用电动势的数值判断,在298K时亚铁离子Fe2+能否依下式使碘(I2)还原为(I-): 解:将该反应设计成电池如下: 因为所有物质都处于标准态,所以得电池的电动势 Company Logo 第九章 可逆电池的电动势及其应用 王杰 Email:10984836@pku.edu.cn Phone:15266823790 QQ:272476083 1.可逆电极电势 标准氢电极 任意电极的电势 电极的能斯特方程 二级标准电极 2.电池电动势的计算 从电极电势计算电池的电动势 从电池的总反应式应用Nernst方程计算 §9.6.1 可逆电极电势 加入盐桥可以降低液接电势到可以忽略的程度。 只要知道每个电极与电解质溶液之间的电势差,就可以求得电池的电动势。但它们的绝对值是无法求得的。 实验可以测量由两个电极所组成的电池的电动势,只要知道与任意一个选定的作为标准的电极相比较时的相对电动势,由这些电极所组成的电池的电动势就可以求得了。 氢电极结构 1. 标准氢电极 氢电极的结构: 镀铂黑的铂片浸入含有氢离子的溶液中并不断用纯氢气不断冲击到Pt电极上。 Standard Hydrogen Electrode(SHE) 1953年IUPAC(国际纯粹与应用化学联合会)建议,采用标准氢电极作为标准电极。 规定:任意温度下 1. 标准氢电极电势 氢电极结构 作负极电极反应: Potential of an arbitrary Electrode 把标准氢电极放在电池表示的左边,作为阳极,待测电极放在右边,作为为阴极。因为氢标电极电势为零,所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势,简称还原电势,用 表示。 测得电动势即为铜电极的还原电极电势 。 (-) 氧化 (+) 还原 净反应 思考题 答:相同。 氢标电极电势的正负号,不随电极反应进行的方向而改变。 说明: (l)一般采用电极反应的还原电势,每一电极的电极反应均写成还原反应形式,即:氧化型+ne =还原型; (2)氢标还原电势下标需注明氧化还原对。 (3)氢标电极电势的正负号,不随电极反应进行的方向而改变。 (4)电极反应的物质处于标准态时,得到各种电极的标准电极电势φOx│Red ,见附表2(p485) 氢标还原电极电势 电动序: 将不同标准电极电势数值按照由小到大的顺序排列,得到电动序 (非自发电池) (自发电池) 电极电势的大小反映了某一电极相对另一电极的氧化还原能力大小。 电极电势越小,越容易失去电子,越容易氧化,是较强的还原剂 电极电势越大,越容易得到电子,越容易还原,是较强的氧化剂 应用:利用标准电动序,在原电池中,可以判断哪个做正极,哪个为负极。电势小者易氧化为负极; 判断电解过程中,在电极法发生还原的次序。 标准电极电势的电动序: 查表下列电对中选出最强的氧化剂和最强的还原剂。 2011年中科院(乙) 答:最强的氧化剂MnO-4 ; 最强的还原剂Cu 正极 负极 这是计算电极电势的 Nernst 方程。 电极的电势通常指还原电极电势,所以计算电极电势时,必须写成还原式反应。 任一电极 计算通式: 它表明构成电极的物质的活度与电极电势的关系。 写出计算电极电势的Nernst方程 解:电极的还原反应为 电极电势的计算式为 标准氢电极: 作为标准,与它相比较可以得到所有电极电势唯一确定的值,使用不方便,实验室难以有这样的设备。 2. 二级标准电极 通常采用二级标准电极,它的电极电势通过与标准氢电极比较而精确测定,常用甘汞电极。 二级标准电极优点:容易制备,使用方便,电极电势稳定可靠。 0.1mol/Kg 0.3337V 1.0mol/Kg 0.2801V 饱和甘汞(常用) 0.2412V 实验室最常用的参比电极为甘汞电极 2. 二级标准电极 电极反应: 甘汞电极 电位计 电极1 电极2 A + 甘汞电极与电极1组成电池 E:电池动势,电位差计读出 φ甘汞电极已知 §9.6.2 电池电动势的计算 (一)从电极电势计算电池的电动势 (二)从电池的总反应直接用Nernst方程计算电池的电动势 (专题)特殊电池电动势的计算 浓差电池和有液接电势的电池 (一)从电极电势计算电池的电动势 电池反应 三个电池 结论: 电池电动势计算通

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