最新资料现代物理方法在有机物结构分析中的应用ppt模版课件.ppt

热爱知识，热爱文库 热爱知识，热爱文库 一 、基本原理 核磁共振主要由核的自旋运动所引起。 1、核的自旋与磁性 一个原子核通常可以表示为：AXZ或ZXA，A：原子量，X元素符号，Z：原子序数。 1H1，12C6，13C6，19F9，16O8 1H，12C，13C，19F，16O 质量数 原子序数 自旋量子数I NMR 信号 示 例 偶数 偶数 0 无 12C， 偶数 奇数 整数1，2，3.. 有 2H，，14N 奇数 偶数或奇数 半整数1/2，3/2， 5/2…. 有 1H，13C，15N 由于氢原子是带电体，当自旋时，可产生一个磁场，因此，我们可以把一个自旋的原子核看作一块小磁铁。 热爱知识，热爱文库 1H-NMR（或PMR）表示氢的核磁共振，用于指示氢在碳骨架上的位置。 13C-NMR（或CMR）表示碳的核磁共振，用于指示碳骨架的组成 2、核磁共振现象 μ＝ γP ＝ γ I γ：磁旋比或旋磁比 自旋量子数为I的核，在外磁场中有2I+1个取向，取向数目用磁量子数m来表示，m = －I，－I+1，…..I－1，I或m＝I，I－1,I－2，...－I 热爱知识，热爱文库 原子的磁矩在无外磁场影响下，取向是紊乱的，在外磁场中，它的取向是量子化的，只有两种可能的取向。 当ms= +1/2时，如果取向方向与外磁场方向平行，能量较低， E1 =－μH0 当ms= - 1/2 时，如果取向方向与外磁场方向相反，能量较高， E2 = μH0 。 1H核，I＝1/2，m＝+1/2，－1/2 热爱知识，热爱文库 两个能级之差为ΔE： r为旋核比，一个核常数， h为Planck常数，6.626×10-34J.S。 给处于外磁场（Ho）中的自旋核接受一定频率的电磁波辐射（?射），当辐射的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量差时，处于低能态的自旋核吸收电磁辐射能跃迁到高能态，这种现象称为核磁共振。 ?跃迁 = ?射 = ?自旋进动 = —— ? Ho 2? 热爱知识，热爱文库 H0＝14092 G ，υ＝60 MHz；H0＝23490 G ， υ＝100 MHz H0＝46973G ，υ＝200 MHz；H0＝140920 G ，υ＝600 MHz 13C核：H0＝14092 G 时，υ＝15.08 MHz 19F核：H0＝14092 G 时，υ＝66.6 MHz 1H核： 即：一个特定的核在一定强度的外磁场中只有一种共振频率，而不同的核在相同外磁场H0时,其共振频率不同 。 热爱知识，热爱文库 3．核磁共振谱仪及核磁共振谱的表示方法 （1）核磁共振谱仪基本原理示意图 如上图，装有样品的玻璃管放在磁场强度很大的电磁铁的两极之间，用恒定频率的无线电波照射通过样品。在扫描发生器的线圈中通直流电流，产生一个微小磁场，使总磁场强度逐渐增加，当磁场强度达到一定的值Ho时，样品中某一类型的质子发生能级跃迁，这时产生吸收，接受器就会收到信号，由记录器记录下来，得到核磁共振谱。 热爱知识，热爱文库 （2）核磁共振谱图的表示方法 发生共振吸收有两种方法：（1）扫场：一定频率的电磁振荡，改变H0； （2）扫频：一定磁场强度，改变电磁振荡频率υ 化学位移 一组组的峰 积分曲线（或积分值） 偶合常数 1HNMR谱图的组成 热爱知识，热爱文库 二、屏蔽效应和化学位移 1．化学位移 氢质子（1H）用扫场的方法产生的核磁共振，理论上都在同一磁场 强度（Ho）下吸收，只产生一个吸收信号。实际上，分子中各种不同 环境下的氢，再不同Ho下发生核磁共振，给出不同的吸收信号。例如， 对乙醇进行扫场则出现三种吸收信号，在谱图上就是三个吸收峰。 如图： 在照射频率确定时，同种核因在分子中的化学环境不同而在不同共振磁场强度下显示吸收峰的现象称为化学位移. 热爱知识，热爱文库 2．屏蔽效应——化学位移产生的原因 有机物分子中不同类型质子的周围的电子云密度不一样，在外加磁场作用下，引起电子环流，电子环流围绕质子产生一个感应磁场（H’），这个感应磁场使质子所感受到的磁场强度减弱了，即实际上作用于质子的磁场强度比Ho要小。 这种由于电子产生的感应磁场对外加磁场的抵消作用称为屏蔽效应。 热爱知识，热爱文库 H有效＝H0－H感应＝H0－σH0＝H0（1－σ） （σ：屏蔽