第十二章 其它分析方法与分析技术.ppt

第十二章 其它分析方法和分析技术 第一节 电感耦合等离子体原子发射光谱 一、概述 二、电感耦合等离子炬光源的基本原理 第二节 高效毛细管电泳分析法 一、基本装置与原理 HPCE是以高压电场为驱动力，以毛细管为分离通道，依据样品中各组分之间淌度和（或）分配系数的不同而进行分离的一类新型液相分离技术。 二、常用分离模式 HPCE是指所有在极细毛细管内进行的电泳新技术，它根据分离机理不同，具有多种分离模式，能够提供多方面的信息。HPCE常用的分离模式包括： 1．毛细管区带电泳（capillary zone electrophoresis；CZE）又称自由溶液毛细管电泳，是毛细管电泳中最基本、应用最广泛的一种分离模式。在毛细管中仅填充缓冲溶液，基于溶质组分的迁移时间或淌度的不同而分离。前述基本原理即为CZE的基本原理。 CZE的特点是操作简便、快速、分离效率高、应用范围广，从理论上讲适用于分离所有具有不同淌度的荷电粒子，分子量范围从十几的小分子离子到几十万的生物大分子。 2．胶束电动毛细管色谱（micellar electrokinetic capillary chromatography；MECC）胶束电动毛细管色谱又称电动色谱（EKC），是电泳技术和色谱技术巧妙结合的分离新技术，既能分离离子型物质，又可分离中性物质。 MECC是在电泳分离缓冲溶液中加入离子型表面活性剂并形成胶束，使电中性物质能根据其在胶束相和缓冲溶液相中的分配系数不同而进行分离。MECC的分离原理包括胶束增溶和电迁移两个过程。 * 原子发射光谱（atomic emission spectroscopy，AES）是将试样放在电极内，用光源，如电弧或火花激发发光，然后经分光使谱线为线光谱，最后用照相，或光电方法记录下来。 由于各个元素都有其特征的线光谱，因此可根据这些发射谱线进行定性分析，测量其特征谱线的强度，即可进行定量分析。 光源有直流电弧、交流电弧、电火花和等离子体光源。 20世纪50年代曾是测定微量元素的主要手段，后来被原子吸收所取代。 电感偶合等离子体原子发射光谱法（Inductively Coupled Plasmas Atomic Emission Spectroscopy，ICP-AES）是以高频电感耦合等离子炬为激发光源的原子发射光谱法，是原子发射光谱法的一种 。 ICP-AES法的主要特点是：① 应用范围广，可对约70多种元素进行分析，并且可进行多元素的同时分析；② 检出限低，水溶液检出限可达0.1～1.0 ng/ml；③ 分析速度快，可在一分钟内完成70个元素的定量测定或对未知样品中多达70种元素的定性、半定量测定。④ 准确度高，被分析元素浓度为其检出限的100倍时，相对误差仅为1%；⑤ 选择性好，没有元素间的干扰效应。⑥ 线性范围宽，达几个数量级。 ICP-AES在环境、食品、医药卫生、冶金、地质、生物、农业和石油等领域被广泛应用，在卫生检验中常用于水质、食品、生物材料等样品中的微量元素分析，已成为国际上公认的标准分析方法。 ICP-AES法对非金属测定的灵敏度较低，仪器价格昂贵和使用费用较高、操作复杂是它的主要缺点。 激发光源是原子发射光谱的重要部分，它的性能直接影响光谱分析的准确度、精密度和灵敏度。理想的激发光源应具备原子化效率高，激发能力强，光谱背景信号低等特点。等离子体光源是目前较理想的光源。 等离子体是指由电子、离子、原子和分子组成、电离度大于0.1%的处于电离平衡状态下的电离气体。由等离子体形成的火炬称为等离子炬。根据产生的方式不同，等离子炬可分为：直流等离子体燃炬、微波等离子炬和电感耦合高频等离子炬（Inductively Coupled Plasma torch，ICP）。ICP是由高频感应电流产生的类似火焰的激发光源，结构如图。 炬焰 电流 磁场 H 感应线圈 H 石英管 冷却气 （氩气） 载气（氩气） 样品气溶胶 辅助气 （氩气） 图10－1 ICP光源示意图 i i ICP的装置，由高频发生器、进样系统（包括供气系统）和等离子炬管三部分组成。 在有气体的石英管外套装一个高频感应线圈，感应线圈与高频发生器连接。当高频电流通过线圈时，在管的内外形成强烈的振荡磁场。管内磁力线沿轴线 方向，管外磁力线成椭圆闭合回路。一旦管内气体开始电离（如用点火器），电子和离子则受到高频磁场所加速，产生碰撞电离，电子和离子急剧增加，此时在气体中感应产生涡流。这个高频感应电流，产生大量的热能，又促进气体电离，维持气体的高温，从而形成等离 子炬。为了使所形成的等离子炬稳定，通常采用三层同轴炬管，等离子气沿着外管内壁的切线方向引入，迫使等