电解稀溶液时水分子作用的讨论.doc

电解稀溶液时水分子作用的讨论 当问及电解水得到的产物时，学生都知道在阴极得到氢气，在阳极得到氧气．作为问题的答案，主要产物为氢气及氧气是正确的．但对于氢气及氧气是如何得到的？反应物是什么研究甚少．在现有的化学教材(包括大学普通化学教材)中，分析电解质溶液的电解产物时，仅考虑电解质电离的离子及水分子电离的氢离子和氢氧根离子的放电反应．这样，在阴极可能放电的正离子有两种，通常是金属离子和氢离子；在阳极可能放电的负离子也有两种，即酸根离子和氢氧根离子．在授课时，简单地介绍氢气由氢离子得到电子而形成；氧气由氢氧根离子失去电子而形成的．一般用下列两个电极反应式来表示电解后在阴极得到氢气；在阳极得到氧气． 阴极反应：2H++2e＝H2 标准电极电势E0＝0.00v 阳极反应：4OH--4e＝O2+2H2O 标准电极电势E0＝0.401v 在讲授“电解”后，有一道习题：用惰性电极电解硫酸铜溶液，写出两极反应及总反应式．大部分学生按照教材的叙述，作如下回答：在阴极，可能被还原的是金属铜离子和氢离子，但铜离子更容易还原；在阳级，可能被氧化的是硫酸根离子和氢氧根离子，而氢氧根离子更容易氧化．两电极反应表示如下： 阴极反应：Cu2++2e＝Cu 阳极反应：2OH--2e=1/2O2+H2O 两式相加后得到电解总反应式： Cu2++2OH-＝Cu+1/2O2+H2O 这样的回答显然不妥当．尽管所得到的主要产物铜和氧气是正确的，但硫酸铜溶液是显微酸性的，溶液中的氢氧根离子实际很少，怎么可能作为反应物呢？要使反应式成立，必须在方程式两边同时加2个氢离子，以消去氢氧根离子，重新配平．即得到正确的反应方程式： Cu2++H2O＝Cu+1/2O2+2H+ 反应方程式两边同时配上硫酸根： CuSO4+H2O＝Cu+1/2O2+H2SO4 这个反应方程式表示硫酸铜电解得到的产物是铜和氧气，同时溶液的酸性增强，与实际一致． 学生为什么会出现不妥当的解题思路？因为在我们的教材和授课中，忽视了大量存在于溶液中的水分子在电解时的作用，从未涉及水分子在电解时的放电反应．所以学生就不会在电解时考虑水分子作为反应物． 水分子在电解时的反应情况究竟如何呢？国外的化学教材中是如何论述？在美国W.H.内博盖尔著“普通化学”中这样论述氢氧化钠溶液的电解：“可能的阴极(还原)反应是钠离子的还原或是水的还原： Na++e＝Na (1) 2H2O+2e＝H2+2OH- (2) 由于水比钠离子更容易被还原，故发生反应(2)，并在阴极上生成了氢气．在阴极附近生成了氢氧根离子，并开始向阳极移动． 可能的阳极(氧化)反应是氯离子的氧化或是水的氧化： 2Cl-＝Cl2+2e (3) 2H2O＝O2+4H++4e (4) 氯离子和水几乎是同样容易被氧化．因此，盐溶液的浓度在确定产物上起着决定性作用．” 在美国L.鲍林P.鲍林著“化学”中论述稀盐溶液的电解： “阴极反应为2e+2H2O＝H2+2OH- (11-6a) 阳极反应为2H2O＝O2+4H++4e (11-6b) 将(11-6a)式乘以2，再与(11-6b)相加，则得总反应如下： 6H2O＝2H2+O2+4H++4OH- (11-7) 可以看出，稀盐溶液电解时，阳极周围的溶液由于产生了氢离子而变成酸性，阴极周围的溶液由于产生了氢氧根离子而变成碱性．”该书还附图说明． 在[苏]H.格林卡著“普通化学”中，在研究水溶液电解产物时，特别提到“此外，水分子也能受到电化学氧化或还原”． 为此，我们修改了与电解有关的教学内容，将电解质分为酸，碱，盐三类，电解酸溶液时，溶液中氢离子浓度较大，在阴极被还原的是氢离子，在阳极可能被氧化的是酸根离子或水；电解碱溶液时，溶液中氢氧根离子浓度较大，在阳极可能被还原的是金属离子或水分子，在阳极被氧化的是氢氧根离子；电解盐溶液时，在阴极可能被还原的是金属离子或水分子，在阳极可能被氧化的是酸根离子或水分子．并着重介绍水分子在阴极、阳极放电的反应方程式： 阴极反应：2H2O+2e＝H2+2OH-标准电极电势E0=-0.828v 阳极反应：H2O-2e=1/2O2+2H+标准电极电势E0=1.229v 实践证明，学生接受这样的论述后，在解答上例习题时，思路清晰，过程明确．解答如下：在阴极可能被还原的是铜离子或水分子，由电极电势可知铜离子比水分子更容易还原，故阴极反应为Cu2++2e＝Cu 在阳极可能被氧化的是硫酸根离子或水分子，硫酸根离子所在电对的电极电势表明它通常不可能被氧化，故阳极反应为： H2O-2e＝1/2O2+2H+ 两式相加可得到电解总反应式： Cu2++H2O＝Cu+1/2O2+2H+ 或CuSO4+H2O＝Cu+1/2O2+H2SO4 同时，我们在电化学实验中进一步验证水分子在电解时的作用．特意安排了一个电解实验：