2009材料化学导论-第九章.pptVIP

6. 微波有机合成 几乎涉及有机反应的各主领域，实验积累、机理研究少、不深入，对微波加速、改变合成法机理做得不够，研究主要集中于： a. 微波有机合成反应技术的进一步完善和新技术的建立 b. 微波有机合成反应中的应用及反应规律 c. 微波化学理论的系统研究 主要的四种技术 a. 微波密闭合成反应技术 将装有反物的密反器置微波源中，启动微波，反应结束后，反应器冷至室温→产物纯化的过程，实际是一种相对高温、高压下进行的反应技术。 3. 激光化学气相沉积制薄膜材料（LCVD）技术：激光束照射封闭于气室内的反应气体，诱发化学反应，生成物沉积在气室内的基板上。 CVD法： 对基板长时高温加热，杂质的迁移来自基板的自掺杂。 LCVD法： 沉积过程中不直接加热整块基板，按需进行沉积。 空间选择性好 使薄膜生成限制于基板的任意微区上，沉积速度比CVD快。 例如： ① 紫外激光分解二甲基镉，镉沉积于石英表面 ② 200nm紫外激光离解Cr、Mo、W等的羧化物 沉积金属Cr、Mo、W薄膜。 ③ CO2激光器→SiH4（g）作硅源，3mm石英片 基板。SiH4热解沉积于石英片上。 注意： 不同激光照射及基板放置方式，沉积不同非晶硅薄膜。 例如： 平行照射： 大面积非晶Si薄膜→制太阳能电池 垂直照射： 聚焦垂直于基板，板上微小尺寸的非晶薄膜→制大规模集成电路或微电子器件。 4. 激光催化 效果：远超过加热甚至其它催化剂 例如： 某些在常压下不反应，激光常温、常压下反应 4.1 激活化学键 BCl3+H2S?BCl2SH+HCl ——可激活B—Cl键 4.2 激光扫描技术合成超导 4.2k~23.1k Ba—Y—Cu—O 87k 4.3 C60的发现 激光轰石墨靶 4.4 单色性的利用 选择性----激光化学反应----物质分离、提纯 例如： ① 190~200nm激光 消除硅烷中的PH3、AsH3、B2H6等杂质。 ② 260nm激光除水煤气中H2S H2S?H+HS ③ 产物中HS与金属表（M）反应 M+HS?M—S+H M—S+ HS ?M—S2+H S和S2附于金属表面----清除 §9-3 微波化学合成 1. 概述 2．物质对微波的吸收 3．微波对化学反应的影响 4．微波化学反应系统（MW） 5. 微波与无机合成化学 6. 微波有机合成 7. 微波与高分子合成化学 8. 微波加速化学反应的机理 1. 概述 频率：300MHz~300GHz 波长：100cm~1mm的电磁波 微波在电磁波中的位置？ 注意： 不能把低频无线电波和高频红外辐射的概念推广到导致微波的产生、传输和应用的原理。 微波可穿透： 玻璃、陶瓷、某些塑料（聚四氟乙烯）等。 介质材料: 如：水、碳、橡胶、食品、木材、湿纸巾等 加热作用特点： ① 可在不同深度同时产生热，“体加热作用”。 ② 加热速度更快，更均匀，大大缩短处理材料的时间。 ③ 节能、提高加热的质量 保持食物营养成分，防止材料有用（效）成分破坏、流失等。 用途： 能源、家用、工业、科研? 干燥、灭菌、诊断（瘤），治疗病、组织固定、免疫组织化学和免疫细胞化学研究等。 这种微波功率----不属通信的微波功率。 2．物质对微波的吸收 原子光谱——线状、可见、紫外区--非微波区 分子光谱——E总=E平+E转+E振+E电子 = Et+Er+Ev+Ee 分子能态的跃迁 分子的电子光谱波长：1μm~20nm,可见 分子的振动光谱波长：50μm ~1μm，红外 分子的转动光谱波长：10cm~50μm 微波光谱波长：0.1cm~100cm----激发分子转动能级跃迁 微波比远红外更易得单色波束 微波谱分辨能力较高----微波谱主要研究气态分子。 3．微波对化学反应的影响 应用： ① 无机——有机反应 ② 医药化工——食品化工 ③ 简单分子反应——复杂生命过程的各领域 微波： ① 加快反应 ② 抑制反应 ③ 改变反途径 作用： ① 加热反应物改变反应速率 ② 电磁场的作用“非热效应” ③ 微波对反应作用程度： 与反应类型有关； 与微波的强度、频率、调制方式 环境条件有关 ④ 反应系统对微波的响应----非线性 化学反应非平衡 旧物质消耗，新物质生成 各相界发生随机变化 同时系统宏观电磁特性变化。 与所用微波紧密相关 例如： 500W的微波辐照丁腈橡胶的合成反应： t=5m