仪器分析课件 第2章 紫外吸收谱分析法.pptVIP

* 偏离朗伯—比耳定律的原因 当溶液浓度较高时，标准曲线常发生弯曲，称为偏离朗伯—比耳定律。 原因 物理性因素 化学性因素 四、定量分析 光的吸收定律 * 物理性因素 难以获得真正的纯单色光—— 仪器的原因 选择比较好的单色器 将入射波长选定在待测物质的最大吸收波长且吸收曲线较平坦处 解决办法 前提条件之一：入射光为单色光 四、定量分析 光的吸收定律 * 化学性因素 假定：所有的吸光质点之间不发生相互作用 当溶液浓度c 10 －2 mol/L 时，吸光质点间可能发生缔合等相互作用，直接影响了对光的吸收。 溶液中存在着离解、聚合、互变异构、配合物的形成等化学平衡时。使吸光质点的浓度发生变化，影响吸光度 四、定量分析 光的吸收定律 * 例： 铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡： CrＯ42- ＋2H＋ = Cr2Ｏ72- ＋H2Ｏ 溶液中CrＯ42-、 Cr2Ｏ72-的颜色不同，吸光性质也不相同。故：此时溶液pH 对测定有重要影响。 四、定量分析 光的吸收定律 * 本章小结 绪论这一章简单，主要是了解仪器的作用，意识到这门课程的重要性 掌握仪器分析的特点及其分类 本章作业： P284， 7、8（1）、9题. * * §9.4 溶剂对紫外吸收光谱的影响(溶剂效应) 有些溶剂，特别是极性溶剂，对溶质吸收峰的波长、强度及形状可能产生影响。 （表9-5） ? → ?*跃迁：极性由小→大，红移； ??；?? n → ?*跃迁：极性由小→大，兰移； ?? ；?? 溶剂的影响 1：乙醚 2：水 1 2 250 300 苯酰丙酮 非极性 → 极性 ? → ?*跃迁：红移； ??；?? n → ?*跃迁：兰移； ?? ；?? 极性溶剂使精细结构消失 (p280图9-7) 溶剂效应的成因： 1.溶剂和溶质间形成氢键； 2.溶剂的偶极使溶质的极性增强，引起n→π＊及π→π＊吸收带的迁移。 3.溶剂除了对吸收波长有影响外，还影响吸收强度和精细结构。 例：苯酚的B吸收带的 精细结构在非极性 溶剂庚烷中清晰可见， 而在极性溶剂中完全消失 (图9-7）。 应选择极性较小的溶剂。 表9-6溶剂使用最低波长极限 光电比色计 单光束 双光束 紫外-可见 分光光度计 单光束 双光束 或 单波长 双波长 比色 分析 分类 目视比色法 光度法 §9.5 紫外及可见光分光光度计 目视比色法 用眼睛比较溶液颜色的深浅以测定物质的含量。 常用的目视比色法是标准系列法： 使用一套比色管分别加入一系列不同量的标准 溶液，再加入等量的显色剂和其他试剂，稀释至一 定刻度。用同样方法配制待测溶液，从管口垂直向 下观察，比较，得到待测溶液浓度。 优点：设备简单，操作简单，比色管内液层厚，颜色 易观察，在复合光下进行测定，不需严格地服 从朗伯-比尔定律。 缺点：准确度不高，若待测溶液中存在第二种有色物 质，相对误差 5% ~ 20% 光度法 用光电计测定溶液的吸光度,称之为光电比色法。 用分光光度计进行测定的方法为分光光度法。 测定原理相同 获得单色光的方法不同 (滤光片，棱镜或光栅) 光度法与目视法比较有以下优点： (1)提高了准确度 用仪器代替了人眼进行测量，消除了人的 主观误差。 (2)提高了选择性 测定的溶液中若有其他物质共存时，可选 择适当的单色光和参比溶液来消除干扰。 (3)提高了分析速度 在分析大批试样时，使用标准曲线法可简 化手续，加快分析速度。 分光光度计的种类和型号很多：单光束分光光度计、 双光束分光光度计、双波长分光光度计。 单光束分光光度计 光源 单色器 试样池 检测器 显示系统 参比池 如：国产751型、752型、721型、722型、724型。 分光光度计的分类 * 双光束分光光度计 光 源 单色器 试样池 检测器 显示系统 参比池 如：国产710型、730型、740型。 ? ? 切光器 双光束分光光度计是把光源发出的一束光变成两束，几乎同时通过参比溶液和被测溶液，然后同时测量透射光的强度，克服了由于光源和检测系统不稳定带来的测量误差。 双波长分光光度计 光 源 单色器 试样池 检测器 显示系统 ?1 ?2 切光器 双波长分光光度计是采用两个单色器把光源发出的光分成两束强度相同、波长分别为 ?1、 ?2的单色光交替照射到同一吸收池上，其透过光被检测器所吸收，经信号处理系统处理可直接获得溶液对不同波长单色光的吸收度之差。