原子发射谱分析7.pptVIP

原子发射光谱分析法 Atomic Emission Spectroscopy AES 一、原子发射光谱分析基本理论 概述 历史 产生和发展最早的光学分析方法，主要用于金属元素和部分非金属元素的定性和定量。 特点 多元素同时检测能力 分析速度快 选择性好 检出限低：一般光源10～0.1ppm，ICP达ppb级 准确度较高 试样消耗少 2.基本原理 （2）特征谱线 每一种原子的原子能级不同 外层电子在两个能级之间的跃迁必须遵从光谱选律 因此每种原子可产生一系列不同波长的特征谱线 特征谱线的强度比例是一定的。 特征谱线是原子发射光谱定性的依据 共振线：原子由激发态向基态跃迁所发射的谱线 第一共振线 离子线：由离子的外层电子跃迁所产生的发射谱线 （3） 谱线强度 3.发射光谱分析的一般步骤 化合物离解（气态、基态原子）——激发（激发态原子）——基态（发射光谱） 摄谱 分析（包括定性和定量） 二、光谱分析仪器 直流电弧 电路结构及工作原理： 优点：分析绝对灵敏度高 缺点：重现性差、不宜定量 应用范围 交流电弧 电路结构及工作原理： 优点：稳定性较好，适合定量。操作安全简便，应用广泛 缺点：灵敏度较差，蒸发能力低 应用范围 高压火花 电路结构及工作原理 优点：稳定性好，温度高，可做定量分析 缺点：灵敏度差，背景大 应用范围 电感耦合等离子体（ICP）焰炬 等离子体：高度电离状态下的气体，其空间电荷密度大体相等，使整个气体呈电中性。 工作原理: 优点：体积小、干扰小、自吸效应小、准确度高。检出限低，稳定性好、精度高，基体效应 缺点：仪器价格贵 应用范围 （3）试样引入激发光源的方法 固体试样 溶液试样 气体试样 几种光源性能比较 （4）光源的选择 选择原则 从分析元素的性质考虑 从分析元素的含量考虑 从试样的性质和形状考虑 从分析要求考虑 2. 光谱仪 （1）分光元件 （2）检测元件 （3）光谱仪类型 分光元件 ——光栅 平面光栅 凹面光栅 平面闪耀光栅 中阶梯光栅 中阶梯光栅 摄谱仪的性能指标 色散率：dｌ/dλ，ｌ是两条谱线在焦面上的距离。色散率越大，波长相邻的两条谱线分得越开 分辨率R：R=λ/Δλ，λ指可分辨的两条谱线的平均波长，Δλ指他们的波长差，R代表光学系统能正确分辨紧邻两条谱线的能力。 理论分辨率：R0=mt（dn/dλ） 集光本领：光学系统传递辐射的能力 光栅摄谱仪的性能指标 色散率：与波长无关 分辨率：高于棱镜，光栅宽、刻痕多，R大 闪耀特性：对辐射能量集中的能力 两种摄谱仪的性能比较 （2）检测元件 感光板 光电管，光电倍增管 电荷注射检测器（CID） 电荷耦合检测器（CCD） 262000个点阵 （3）光谱仪 ? 全谱直读光谱仪 三、光谱定性分析与定量分析 光谱定性分析 光谱定性分析原理 元素的特征谱线是光谱定性的依据 元素的灵敏线、最后线与分析线 自吸与自蚀线 光谱定性分析方法 标准试样光谱比较法：被测样品与标准样品在相同条件下并列摄谱，以确定元素的存在。 铁光谱比较法：最常用的方法。用试样与纯铁并列摄谱，以铁光谱作波长标尺，判断其他元素的存在。 波长测定法：用仪器和铁谱结合准确测定谱线波长 光谱定性分析步骤 试样预处理 摄谱 哈特曼光阑的结构与作用 应选择合适的光源、摄谱仪、感光板、狭缝宽度 进行全分析时应选择分段曝光法，合适的摄谱顺序等。 2. 光谱定量分析 （1）光谱定量分析原理 光谱定量分析依据 被测元素的谱线强度与基态原子数成正比，即试样中该元素浓度成正比，是光谱定量分析的依据，其表达式为： 罗马金公式：I=acb, lgI=blgc+lga 内标法原理 什么是内标法？无法直接测定I 内标法的定量关系式 根据乳剂特性曲线 ΔS=γlg(I/I0)=γlgR=γblgc+γlgA ΔS与lgc成正比关系，可用于定量 内标元素和分析线对的选择原则 分析线对应具有相同或相近的激发电位和电离电位。 内标元素与分析元素应具有相近的沸点，化学活性及相近的原子量。 内标元素的含量，应不随分析元素的含量变化而变化。 内标线及分析线自吸要小。 分析线和内标线附近的背景应尽量小。 分析线对的波长，强度及宽度也尽量接近。 （2)定量分析方法与步骤 (3)光谱半定量分析 谱线黑度比较法 将试样与已知不同含量的标准样品在一定条件下摄谱于同一光谱感光极上，然后在映谱仪上用目视法直接比较被测试样与标样光谱中分析线黑度，若黑度相等，样品中欲测元素的含量近似等于该标准样品中该元素的含量。 谱线呈现法 元素含量低时，仅出现少数灵敏线，随元素含量增加，谱线随之出现