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第五节维生素和辅酶
第六章 维生素与辅酶 维生素的定义 维生素是机体维持正常生命活动所必不可少的一类有机物质。 维生素一般习惯分为脂溶性和水溶性两大类。其中脂溶性维生素在体内可直接参与代谢的调节作用,而水溶性维生素是通过转变成辅酶对代谢起调节作用。 发现 (1906年英国) 牛奶中存在需要量极少,但生存必须的食物辅助因子——维生素 维生素的分类与功能 分类 依据——溶解性 水溶性V VB族、VC 脂溶性V VA、VD、VE、VK 功能 水溶性V——辅酶,参与酶催化反应中底物基团的转移 脂溶性V——调控某些生物机能 辅酶coenzyme和金属离子 根据酶的组成情况,可以将酶分为两大类: 单纯蛋白酶:它们的组成为单一蛋白质. 结合蛋白酶:某些酶,例如氧化-还原酶等,其分子中除了蛋白质外,还含有非蛋白组分. 结合蛋白酶的蛋白质部分称为酶蛋白,非蛋白质部分包括辅酶及金属离子(或辅因子cofactor)。 酶蛋白与辅助成分组成的完整分子称为全酶。单纯的酶蛋白无催化功能. 一、水溶性维生素与辅酶 某些小分子有机化合物与酶蛋白结合在一起并协同实施催化作用,这类分子被称为辅酶(或辅基)。 辅酶是一类具有特殊化学结构和功能的化合物。参与的酶促反应主要为氧化-还原反应或基团转移反应。 大多数辅酶的前体主要是水溶性 B 族维生素。许多维生素的生理功能与辅酶的作用密切相关。 (1) 硫胺素 硫胺素(维生素B1)在体内以焦磷酸硫胺素(TPP)形式存在。缺乏时表现出多发性神经炎、皮肤麻木、心力衰竭、四肢无力、下肢水肿。 (1) 硫胺素(B1)和焦磷酸硫胺素(TPP) 焦磷酸硫胺素是脱羧酶的辅酶,它的前体是硫胺素(维生素B1)。 VB1(硫胺素) 化学结构 嘧啶环 + 噻唑环 功能——脱羧酶辅酶将底物移入(出)脱羧酶的活性中心。 在酶催化反应中的作用举例 (2)核黄素(VB2) 核黄素(维生素B2)由核糖醇和6,7-二甲基异咯嗪两部分组成。 缺乏时组织呼吸减弱,代谢强度降低。主要症状为口腔发炎,舌炎、角膜炎、皮炎等。 (2)核黄素和 FAD和FMN FAD(黄素-腺嘌呤二核苷酸)和FMN(黄素单核苷酸)是核黄素(维生素B2)的衍生物, VB2(核黄素) 化学结构 二甲基异咯嗪 + 核糖醇 机理 FMN + 2e + 2H+ FMNH2 FAD + 2e + 2H+ FADH2 (3) 泛酸和辅酶A(CoA) 维生素(B3)-泛酸是由?,?-二羟基-?-二甲基丁酸和一分子?- 丙氨酸缩合而成。 (3) 泛酸和辅酶A(CoA) 辅酶A是生物体内代谢反应中乙酰化酶的辅酶,它的前体是维生素(B3)泛酸。 VB3 (泛酸,或遍多酸) 泛——存在广泛 化学结构 功能——酰基转移酶辅酶 传递酰基 在脂类代谢与糖类代谢中起着极为重要的作用 (4) 维生素PP/B5 烟酸和烟酰胺,在体内转变为辅酶I和辅酶II。 能维持神经组织的健康。缺乏时表现出神经营养障碍,出现皮炎。 (4) 维生素PP和NAD+ 和NADP+ NAD+ (烟酰胺-腺嘌呤二核苷酸,又称为辅酶I) 和NADP+(烟酰胺-腺嘌呤磷酸二核苷酸,又称为辅酶II )是维生素烟酰胺的衍生物。 VB5(烟酰胺或尼克酰胺) 化学结构 功能——脱氢酶辅酶 传递H 机理 在脱氢酶的活性中心辅助H传递 (5)吡哆素 吡哆素(维生素B6,包括吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺)。 (5)吡哆素和磷酸吡哆素 磷酸吡哆素主要包括磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺。它的 (6) 生物素 生物素是羧化酶的辅酶,它本身就是一种B族维生素B7。 (7) 叶酸和四氢叶酸(FH4或THFA) 四氢叶酸是合成酶的辅酶,其前体是叶酸(又称为蝶酰谷氨酸,维生素B11)。 VB11(叶酸-造血维生素) 叶—广泛存在于绿叶中 化学结构 存在形式——四氢叶酸 由于叶酸参与嘌呤、嘧啶的合成,进而间接影响到蛋白质的合成,一旦缺乏会影响细胞合成。(如严重的贫血病) 磺胺类药物(抗菌药)可以竞争性地抑制细菌叶酸的合成(很多细菌只自身合成),导致繁殖中断,而人体利用食物中的叶酸,因而不会受这类药物影响。 (8) 维生素B12辅酶 维生素B12又称为钴胺素。维生素B12分子中与Co+相连的CN基被5’-脱氧腺苷所取代,形成维生素B12辅酶。 维生素B12辅酶的主要功能是作为变位酶的辅酶,催化底物分子内基团(主要为甲基)的变位反应。 结构 (9)维生素C 在体内参与氧化还原反应,羟化反应。人体不能合成。 VC(抗坏血酸) 坏血(坏血病)—— 毛细管脆弱、易碎 表现为牙龈发炎出血,皮肤出现小血斑、牙齿松动,严
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