年产25万吨煤制合成氨耐硫变换工序工艺的设计.docVIP

第一章 文献综述 合成氨的原料是氢和氮两种气体。空气中存在着取之不尽的氮，而氢则多是取之于水或水蒸汽。合成氨厂的制氢方法多数是用烃类或煤碳夺去水分子中的氧，而放出氢气。据统计，1975年国外合成氨原料中天然气占69.6%，石脑油占14.9%，煤占8%，重油及炼厂气分别占2.7%和2.5%。以后合成氨原料将以天然气占首位，因为天然气制合成氨工艺流程简单，基建投资节省，生产成本低，而且气体原料相对来说比较纯净，它的净化比液体或固体原料简单，气体的输送也比液体或固体更易控制和自动化。石脑油蒸汽转化法制合成氨的过程与天然气基本相同，但原料精制要复杂一些，脱碳和二氧化碳再生负荷也更大一些。但油类的运输在一定情况下比气体容易。以煤为原料合成氨虽然从造气和净化的成本来说，煤碳最高，工艺流程也比较复杂。但按目前消耗速度来看，气、油只能维持供应30-40年，而煤能维持300年，可见煤是具有巨大潜力的。山西不具备天然气和石油资源，而具有丰富的煤碳资源，所以我们选用煤为原料来合成氨。 由气态烃、液态烃和煤为原料制成的原料气中含有15-50%的CO，CO不仅不是合成氨的直接原料，而且对氨合成催化剂有毒害。所以在原料气送往合成工序之前必须清除干净。生产中通常采用变换反应除去大部分CO，即CO在催化剂存在的条件下和水蒸汽反应，生成CO2和H2.这样一方面增加了合成氨反应所需的氢气，同时又除去了合成氨催化剂的毒物CO。视进一步除去残余CO的方法，对变换反应的深度的要求也不一样。后工序如用铜氨液洗或液氮洗涤,则允许残余CO在3%左右，此时变换反应的温度较高(00℃以上)，通常被称为高温变换。若后工序用甲烷化法除去CO，则要求将CO降到1%以下，此时变换反应的温度较低(00℃左右)，称为低温变换。因为后工序中选用液氮洗除去CO和 CH4，所以要采用高温变换过程。 变换反应需要在催化剂作用下进行。目前工业上常用的变换催化剂有三种：铁系催化剂（使用温度３２０℃－５５０℃）、钴钼系催化剂（使用温度００℃－５００℃）和铜系催化剂（使用温度１８０℃－２８０℃）。前两种称为高、宽温变换催化剂，铜系催化剂称为低温变换催化剂。由于采用高温变换过程，所以只能用铁系催化剂或钴钼系催化剂。铁系催化剂在温度较低或H2S含量较多时会严重影响其活性，在恢复其活性的过程中若气体中有氧，将FeS氧化成Fe2(SO4)3之后，其活性将永久丧失。而钴钼系催化剂的特点为：①耐硫（粗煤气中含有约0.07%H2S气体）②对气体中不饱和烃加氢反应有促进作用；③其活性高，活性区域宽，可以在00℃-500℃范围内操作，④原料气中含有重烃时，会聚合析碳使催化剂活性下降，使床层阻力增大，通过烧碳操作，可以使工况恢复。所以只能用钴钼系催化剂的特点设计题目：年产二十五万吨合成氨一氧化碳变换工序的工艺设计。2.2反应原理 CO+H2O(汽)CO2+H2+9840千卡/千克分子 这是一个可逆、放热、反应前后气体体积不变的化学反应，从平衡移动原理可知，压力对反应平衡无影响，降低温度，增加过量的水蒸汽或脱除反应生成的CO2，均有利于变换反应方向进行。 2.2.1变换反应的热效应： 变换反应是放热反应，反应热是温度的函数。其关系式表示为： Q=10681-1.44T-0.41×10-4T2+0.08×10-6T32-1 式中：Q-----反应热(J/mol) T-----温度(K) 2.2.2变换反应的化学平衡 平衡常数： 在一定条件下，反应达到平衡时，反应中各组分的数量关系： KP=PCO2×PH2/PCO×PH2O=yCO2×yH2/yCO×yH2O2 式中：PCO2、PH2、PCO、PH2O 各组分平衡分压 yCO2、yH2、yCO、yH2O ---各组分平衡组成 KP---平衡常数 从上式中可以看出KP值越大，原料气中一氧化碳转化率越高，达到平衡时，变换气中残余一氧化碳量越少。 变换率： X=(VCO-VCO，1)/VCO(1+VCO，1)×100%　 2-3 式中VCO、VCO，1---变换前后气体中CO的体积百分数 X---变换率% 平衡变换率：达到平衡时的变换率。 平衡变换率与平衡常数的关系： KP=(c+a)(d+a)/(a-a)(b-a) 式中：a、b、c、d---反应前原料气中CO、H2O↑、CO2、H2含量(摩尔分率) ---平衡变换% 在工业生产中，由于反应不可能达到平衡，因此可以用实际变换率与平衡变换率的接近程度来衡量生产工艺条件的好坏。 影响变换化学反应平衡的因素： 温度：CO变换反应的平衡常数与温度的关系式为： lgKp=1914/T-1.782