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用过氧化氢氧化，可得N-氧化吡啶，N-氧化吡啶较易发生亲电取代，取代基主要进入对位。 吡啶比苯易还原。 (3) 亲核取代： (4) 弱碱性 碱性强弱的顺序： γ-吡啶甲酸 异烟肼 ４ 吡啶的衍生物 维生素B6 ： (or CHO or CH2NH2) ５ 嘧啶及其衍生物 嘧啶是1,3-位各为一个氮原子的六元杂环化合物。 嘧啶的碱性比吡啶弱得多，亲电取代反应也比吡啶更难，原因是氮原子的吸电子作用。 脲嘧啶 胸腺嘧啶 胞嘧啶 嘧啶本身不存在于自然界，但它的衍生物在自然界分布很广，脲嘧啶、胞嘧啶、胸腺嘧啶是遗传物质核酸的重要组成部分。 喹啉 吲哚 嘌呤 quinoline indole purine １ 吲哚 色氨酸 β-甲基吲哚 吲哚环的衍生物广泛存在于动植物体内，与人类的生命、生活有密切的关系。 5-羟基色胺 β-吲哚乙酸 脑白金 吲哚的化学性质和吡咯相似，具有极弱的碱性，吡咯环比苯环活泼，亲电取代反应发生在β-位。 Vilsmeier甲酰化反应： ２ 喹啉 (1) 结构和性质 喹啉的亲电取代反应发生在电子云密度较大的苯环上，取代基主要进入5或8位。 亲核取代主要发生在吡啶环的2或4位。 亲电取代： 亲核取代： 氧化反应： 还原反应： (2) 合成 喹啉及其衍生物的合成，常用Skraup法。 原料：苯胺和甘油； 脱水剂：浓硫酸； 氧化剂：硝基苯。 实际操作为一次投料，但反应是分步进行的。 反应的过程为： 选择不同的苯胺衍生物为原料，可以合成不同的喹啉衍生物。 用不同的α,β-不饱和醛、酮代替甘油，也能合成不同的喹啉衍生物，这一反应称为Doebner-Miller反应。 ３ 嘌呤 尿酸 腺嘌呤 鸟嘌呤 ４ 苯并吡喃 1,2-吡喃 1,4-吡喃 吡喃盐 香豆素 色酮 苯并吡喃钅 羊盐 花色素是许多花的颜色物质，为一类苯并吡喃盐的衍生物，存在于植物的花、果、叶、茎内。 缔纹天竺素 噻吩、吡咯的芳香性较强，所以易取代而不易加成； 呋喃的芳香性较弱，虽然也能与大多数亲电试剂发生亲电取代，但在强亲核试剂存在下，能发生亲核加成； 吡咯、呋喃对酸及氧化剂比较敏感； 由于这些五元杂环容易被破坏，稳定性差，因而对试剂及反应条件应有所控制。 卤代： 硝化： 由于环的稳定性差，在强酸或强氧化剂的作用下环被破坏，不能用混酸硝化。因此，应在较低的温度下，使用温和的硝化剂乙酰硝酸酯。 呋喃比较特殊，先生成稳定的或不稳定的2,5加成产物，然后加热或用吡啶除去乙酸，得到硝化产物。 磺化： 酰化： (4) 加成反应 催化加氢： 双烯合成： 呋喃与顺丁烯二酸酐很容易加成，噻吩较难，吡咯一般不发生双烯合成。 (5) 吡咯的弱酸性和弱碱性 碱性：苯胺吡咯 酸性：苯酚吡咯醇 吡咯的钾盐和吡咯卤化镁，都可以用来合成吡咯的衍生物。 ３ 糠醛及其衍生物 (1) 制法 (2) 主要性质 (3) 应用 良好的溶剂； 许多药物和工业产品的原料。 ４ 呋喃、吡咯、噻吩的制法 实验室合成，Paal-Knorr合成法： ５ 卟啉化合物 卟吩 prophine 血红素 叶绿素a R=CH3 叶绿素b R=CHO 维生素B12 ６ 噻唑和咪唑 噻唑 thiazole 咪唑 imidazole 噻唑易与水混溶，具有弱碱性，它的许多衍生物是重要的药物或生理活性物质。 青霉素G 咪唑易溶于水，碱性比噻唑强，也有弱酸性，它氮上的氢像吡咯一样，能和碱金属作用生成盐。 六元杂环化合物中重要的有吡啶、嘧啶和吡喃等。 吡啶 pyridine 嘧啶 pyrimidine 吡喃 pyran １ 吡啶的来源和制法 许多生物碱、维生素、辅酶Ⅰ及辅酶Ⅱ都含有吡啶环。 工业制法： 实验室制法：Hantzsch合成法。 反应过程： ２ 吡啶的结构 结构特点：杂原子的共轭效应和诱导效应都是吸电子的；未成键电子对在sp2杂化轨道上，不参与共轭。 sp2杂化 ３ 吡啶的化学性质 (1) 亲电取代反应 特点： 反应比苯难，不能发生傅氏烷基化、酰基化反应； 硝化、磺化、卤化必须在强烈条件下才能发生； 吡啶环上有供电子基团时，反应活性增高； 吡啶N原子可以看作是一个间位定位基。 反应特点：碱性较强；环不易发生亲电取代反应但易发生亲核取代反应；发生亲电取代反应时，环上N起间位定位基的作用。 (2) 氧化和还原 吡啶环对氧化剂稳定，比苯环难氧化。 * * * * * * * * * * * * ?杂环化合物的分类和命名； ?五元、六元杂环化合物的结构和性质； ?稠杂环化合物，喹啉的制法； ?了解生物碱、毒品的种类与危害。 ?呋喃、吡咯、噻吩