分析化学 第19篇 金属通论.pptVIP

19.1概述 一、元素分类 元素109种，金属84种，准金属8种，非金属17种。 二、金属分类 1. (1) 黑色金属 铁、锰和铭以及它们的合金（主指钢铁—C合金） (2) 有色金属 除铁、铬、锰元素外的所有金属 2.有色金属(按密度、价格、地壳中的存储是分布情况分) 轻有色金属：密度4.5以下的有色金属，Na, mg, H, Ca, Sr , Ba 等 重有色金属：密度4.5的有色Ca,Ni,Pb, Ln,Co,Sn, Sb,Hg, Cd,Bi等 贵金属： Ag,Au和铝族元素(Pt,Ir,Os,Ru,Pd,Rh) 准金属： Si,Ge,Se,Te,Po,As,Sb,B 稀有金属： 含量少，分散，发现较晚，难从原料中提取或在工业上制 备和应用较晚的金属。 Li,Rb,Cs,Be,W,Mo,Ta,Nb,Ti,Hf,V,Re,Ga,In,Tl,Ge和希土元 素和人造超铀元素金属元素RE 三、含量表示： 将化学元素在地球化学系统中的平均含量称为丰度，为此美国克拉克在计算地壳内元素平均含量所作的贡献，通常把多元素在地壳中含量的百分比称为克拉克值。如以质量百分比表示，就称为“质量克拉克值”或简称“克拉克”值。如以原子百分数表示，则称为“原子克拉克值”。 四、金属的存在形式 单质形态：不活泼的金属：Au,Pt,Cu,Ag,Hg,As,Sb和Bi 氧化物形态：磁铁矿（Fe3O4） 软锰矿（MnO2） 赤铜矿（Cu2O） 矾土矿（At2O3·XH2O） 硫化物形态：闪锌矿（Zns） 方铅矿（Pbs） 辉铜矿（MoS2） 闪银矿（Ag2S） 卤化物形态：NaCl,CaF2,光卤石（MgCl2·kCl·6H2O） 含氧酸盐 菱 矿MgCO3 方解石CaCO3 硫酸盐 重晶石BaSO4 石膏CaSO4·2H2O 硝酸盐 钠硝石NaNO3 磷酸盐 磷灰石[Ca5F(PO4)3] 硅酸盐 绿柱石（3BeO·Al2O3·6SiO2） 金属键越强内聚力越大，沸点也越高。 1、IA族元素Li—Na—K—Rb—Cs的原子化焓（内聚力）自上而下递减，原子化焓与核间距成反比。（与原子的大小有关） 2、ⅢA金属ⅡAⅠA 内聚力与价电子数有关 3、第一过渡系列Sc—Ti—V随着成学电子数增多，内聚力递增。到Mn处有一个突跃，随后内聚力又升高到Zn处由于d电子均已配对，内聚力下降到最低点，所以过渡金属金属键的强度与成单d电子数有关。 19.2金属的提炼 19.2.1金属还原过程的热力学 判断某一金属从其化合物中还原出来的难易以及还原剂的选择。对于 下列氧化一还原反应TK 作纵坐标，T为横坐标。 1.艾林汉（Ellingham）图 这种图称为自动能图。（也称为艾林汉图） 将氧化物的对T作图，后又对硫化物、氯化物、氟化物等作类似的图， 优点：可以在任何一类化合物中立即看出哪些金属较其它金属能生成 更稳定的化合物。 可以比较直观地从图上判断一个金属还原过程在高温下能否进 行，以及这个过程的倾向的大小，故在冶金上有重要的应用。 P664 cf图16—3 假定 、 为定值，斜率= OK时， 即截距 只要反应物或生成物的发生相变（熔化、氯化、相转 变） 对T作图都是直线。 由图,故可得一些金属还原过程的规律 1. 一个反应要能进行，其必须为负值。 0，区域所有金属能自动被氧化 0，不能自动被氧化 在0的区域氧化物不稳定会自发分解，如HgO T773K自动分解。 Fe3