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* 电化学基本公式 法拉第定律 离子迁移数 摩尔电导率 离子独立运动定律 科尔劳许经验式 电化学基本公式 离子平均活度和平均活度系数 德拜-休克尔极限公式 电化学基本公式 能斯特方程 与 关系 还原电极电势计算公式 电化学基本公式 的关系 电化学基本公式 超电势公式 分解电压 塔菲尔公式 例题 例1、电池 在25℃时的电动势为1.229V, 的标准摩尔生成焓 ,试计算该电池的温度 系数以及电池在0℃时的电动势,(假设反应焓在0~25℃之间为一常数)。 解题思路:写出电池反应,电池电动势与H2O(l) 的生成焓对应着同一化学反应: 由于电池反应有以下几个关系式: 这样就可以求出 和某温度下 来。已知 电池电动势,求另一温度下电池电动势,只需要做 一个简单的积分运算即可。 解:电池 负极 正极 电池反应 电池电动势 例2、在25℃时,电池 的 求反应 HgO(s)=Hg(l)+1/2O2的平衡常数。 解题思路:所求反应与电池反应之间的关系,也许一下子看不清楚,但把电池反应,H2O(l)的生成反应,所求反应一一列出,就可以找出它们之间的联系。本题的关键是求算所求反应的 ,利用各化学反应之间的关系和 ,求出反应的平衡常数。 解:电池 负极 H2(g) + 2OH- = 2H2O(l) + 2e- 正极 HgO(s) + H2O(l) + 2e- = Hg(l) + 2OH- 电池反应 H2(g) + HgO(s) = Hg(l) + H2O(l) (1) H2O(l)的生成反应 H2(g) + 1/2O2(g)= H2O(l) (2) (1)-(2),得 HgO(s) = Hg(l) + 1/2O2(g) (3) 例3、已知25℃时,E?(Cu+ | Cu)=0.522V, E?(Cu2+ | Cu)=0.340V,求算E?(Cu2+ | Cu+)的值,以及反应Cu + Cu2+ = 2Cu+的平衡常数。 解题思路:首先要写出各电极的电极反应,找出它们之间的关系,利用 关系式,求算出所求电极的标准电极电势,进而对所求反应设计原电池,依据 来求得平衡常数。 解:电极反应 (2)-(1),得 对反应Cu + Cu2+ = 2Cu+,设计电池 负极 Cu=Cu++e- 正极 Cu2++e-=Cu+ 例4、在25℃时,电池 的电动势E=0.5477V, ??(Zn2+∣Zn)=-0.763V, PbSO4 的Ksp =1.58×10-8,试计算 的值,以及当ZnSO4的浓度为0.05mol·kg-1时,E=0.5230V, ZnSO4溶液的 为多少? 解题思路:首先依据所给定的电池和Nernst方程,计算 出来,然后针对难溶盐的溶解平衡 设计电池,获得 值,最后仍回到第一个电池反应,依据所给条件和Nernst方程进行计算。 解:电池 仍回到第一个电池反应 例5、25℃时从某溶液中析出锌直到溶液中Zn2+的浓度不超过10-4mol·kg-1,同时析出过程中不会有H2逸出,求算pH值至少为多少?已知氢在锌上的逸出超电势 解题思路:阴极上电极电势高的电极反应优先进行,要使H2不析出,其电势应小于Zn的电极电势,写出各电极的Nernst方程,并考虑氢的超电势,进行比较即可。 解:Zn的析出电势 要使H2不析出 1、在KOH水溶液中,使用二个铂电极进行水的电解,当析出1mol氢气和0.5mol氧气时,需要通过的电量是(法拉第):( ) A. 1;   B. 1.5;  C. 2;   D. 4 2、若向摩尔电导率为1.4×10-2s?m2?mol-1的CuSO4溶液中,加入1m3的纯水,这时CuSO4摩尔电导率为:( ) A. 降低; B. 增高;  C. 不变;  D. 不能确定 3、下列电解质溶液的浓度都为0.01mol?kg-1。离子平均活

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