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氟树脂涂料中氟含量测定方法的探讨 时间:2013-12-24 11:22来源:大连振邦氟涂料股份有限公司 作者:李雅波, 刘锡纯 0 引 言 由于氟树脂中氟碳键的存在和独有的氟化学特性, 使得氟涂料具有优异的性能。耐候性, 耐腐蚀性, 保光、保色性, 耐沾污性等都优于其他类型的涂料。氟树脂涂料中氟树脂的含量及氟的多少与涂料的性能密切相关。用户在选用氟树脂涂料之前, 首先要了解氟树脂涂料中氟树脂的类型及氟的含量。目前, 国内还没有统一的氟树脂涂料中氟含量的检测标准。氟树脂涂料中氟的测定, 归根结底是测定氟树脂中的氟含量, 首先必须将氟树脂从涂料中分离出来, 经干燥, 分解, 把树脂中的氟转化为氟离子才能进行测量。样品的分解有许多方法, 我们采用简单易行的氧气瓶燃烧法。氟离子检测有 许多方法, 氟离子选择电极法是中华人民共和国化工行业标准HG /T 3792- 2005--交联型氟树脂涂料采用的方法。但在实际应用中发现, 每次测量前都要测定电极的斜率, 电位平衡时间长, 测量周期太长。我们采用硝酸镧滴定法测定树脂中的氟含量进行了大量的实验, 三年的实际应用也证明了该方法简单、省时、准确稳定, 不需要特殊的设备。 1 实验部分 1. 1 实验原理 将待测涂料用混合溶剂稀释后, 在高速离心机中离心, 使颜料与树脂分离, 通过测定树脂中的氟含量来计算涂料中的氟含量。称取适量干树脂样品, 用氧气瓶燃烧法分解, 用水吸收,在80%丙酮介质中, 以苏木精为指示剂, 用硝酸镧标准溶液滴定, 溶液由黄变紫红色为终点, 反应如式1。 1. 2 试剂和仪器 1.2.1 试剂 硝酸镧标准溶液: c [ 1 /3La ( NO3 ) 3 ] = 0.1 m ol/L, 用NaF(分析纯) 标定, 国药集团化学试剂有限公司; 高氯酸溶液: c( HC lO4 ) = 2 m o l/L, 天津化学试剂厂; 丙酮: 分析纯; 鞍山智奥化学试剂研究所; 乌洛托品(六次甲基四铵): 分析纯, 沈阳新兴试剂厂; 苏木精指示液: 2.5 g /L, 用乙醇配制, 配制后需放置24 h后使用, 中国医药(集团)上海化学试剂公司; 二甲苯: 分析纯, 沈阳新兴试剂厂; 混合溶剂: 二甲苯和丙酮的混合溶液[ V( 二甲苯) :V(丙酮) = 1:1]。 1.2.2 仪器 离心机: 3 000~ 15 000 r /m in; 离心试管: 圆底, 不锈钢或玻璃制, 容量50 mL; 50 mL石英燃 烧 瓶; 3 mL微量滴定管, 分度值0. 01 mL; 恒温水浴; 电子分析天平: 分度值0.1 m g; 量筒:50 mL。 1. 3 测试涂料中溶剂可溶物的质量 称取约10 g 待测样品, 记为m 1, 精确至0. 000 1 g, 于50mL离心管内, 加入混合溶剂20 mL, 用玻璃棒充分搅匀, 然后用约10 m/neWs/290D453CC643BE92.htmlL混合溶剂冲洗玻璃棒, 再加混合溶剂到离心管的4 /5处, 为防止溶剂蒸发, 用软木塞将离心管口塞住, 放入离心机内, 在转速3 000~ 5 000 r /m in下分离20~ 30 m in, 使颜填料沉降, 将上层清液转移至已恒质量的蒸发皿中, 重复上述操作三次, 使涂料中的氟树脂全部提取出来。先在水浴上将大部分溶剂挥发, 然后在( 140± 2) 烘至恒质量, 记为m 2。 1. 4 测试烘干后的溶剂可溶物中的氟含量 将1.3中烘干后样品粉碎, 称取粉碎试样10~ 18 m g, 包在滤纸(定量)中, 然后夹在铂丝上, 在石英燃 烧 瓶中分解, 用5~ 7 mL水作吸收剂, 充分摇动, 使瓶中烟雾消失, 用10 mL丙酮冲洗瓶塞与铂丝, 滴入1滴高氯酸溶液, 置于70 恒温水浴中加热5 m in, 摇动1~ 2次以除去CO2, 加1 g 乌洛托品、20mL丙酮、4滴苏木精指示液, 在搅拌下, 用硝酸镧标准溶液滴定至溶液由黄色变为紫红色为终点, 同时做空白实验。涂料所用氟树脂中氟含量的计算如式2。 式中: w ( f) - 烘干后的溶剂可溶物中的氟含量; c- [1 /3La( NO3 ) 3硝酸镧标准溶液的物质的量浓度, mo l/L; V- 滴定样品消耗标准溶液的体积, mL; VO - 滴定空白消耗标准溶液的体积, mL; m - 样品质量, g; M F- 氟的摩尔质量, 191 00 g /m o l 1.4.1 精密度测定 选取一种国产的FEVE 树脂, 通过多次样品分析, 测得的结果见表1。 1. 5 氟树脂涂料中氟含量的计算(如式3) 式中: w ( F)- 涂料中的氟含量; w ( f) - 烘干后的溶剂可溶物中的氟含量(氟树脂中的氟含量); m 2- 烘干后的溶剂可