有机化学羧酸衍生物涉及碳负离子反应及在合成中应用.ppt

课件 16.1 α 氢的酸性和互变异构 一、一些化合物α氢的酸性 在含有拉电子基团的有机化合物中，α氢呈现一定酸性,如羰基化合物、酯、腈、酰氯等。这是因为它们离解后产生的负离子比烷基负离子稳定得多。 ?-H以正离子的形式离解下来的能力称为?-H的酸性或?-H的活性。 16.2 酯缩合反应在合成中的应用 一、 酯缩合反应 16.3 丙二酸二乙酯、“三乙”和其他酸性 氢化合物的α碳负离子的亲核取代反应及在有机合成 中的应用 一、丙二酸二乙酯的烃基化及在有机合成 中的应用 16.4 丙二酸二乙酯、“三乙”和其他酸性氢化 物的α 碳负离子的亲核加成反应及在有机合成 中的应用 一、克脑文盖尔（Knoevenagel）反应 醛酮在弱碱催化下与具有活泼α氢的化合物缩合的反应 * 课件 第十六章 羧酸衍生物涉及碳负离子的反应及在有机合成中的应用 课件 主要内容 16.1 α 氢的酸性和互变异构 16.2 酯缩合反应在合成中的应用 16.3 丙二酸二乙酯、“三乙”和其他酸性氢化合 物的α碳负离子的亲核取代反应及在有机合成 中的应用 16.4 丙二酸二乙酯、“三乙”和其他酸性氢化合 物的α碳负离子的亲核加成反应及在有机合成 中的应用 课件 课件 判断? -H酸性强弱的标准：化合物的pKa的值。 课件 二、互变异构 室温时乙酰乙酸乙酯是由92%的酮式和8%的烯醇式所组成的平衡体系 课件 一些化合物的酮式、烯醇式在平衡体系中的含量 课件 具有?-活泼氢的酯，在碱的作用下,两分子酯相互作用，失去一分子醇，生成β-羰基酸酯的反应叫克莱森缩合反应 课件 Claisen 缩合机理 课件 Claisen 缩合举例 课件 交叉酯缩合 课件 分子内酯缩合（ Dieckmann缩合）二元酸酯若分子中的酯基被四个以上的碳原子隔开时，就发生分子中的酯缩合反应，形成五员环或更大环的酯，这种环化酯缩合反应建立五、六元脂环系 课件 三、酯缩合反应在有机合成中的应用 酯的缩合反应主要用来合成1，3—二羰基化合物 β～酮酸酯 1，3 ～二酮 1，3 ～二酯 反应的共同特点是一组分脱去氢，另一组分脱去乙氧基（烷氧基）。 课件 例 1： 选用合适的原料合成 根据逆合成原理，这两种切断方式都是合理的。从切断后得出的原料都可以合成1—苯基—1，3—丁二酮。 课件 例 2： 选用合适的原料合成 课件 1. 烃基化及产物脱羧 课件 2. 在合成上的应用 1) 取代乙酸的制备 课件 当引入的基团不同时，应先大后小，例： 课件 2) 二元羧酸的制备 丁二酸的合成 戊二酸的合成 课件 己二酸的合成 3) 环烷酸的制备 丙二酸酯可以制备双负离子，其双负离子与二卤代烷作用可以用来合成三、四、五、六、七元员环。三员环产率最低，五员环产率最高。 课件 合成环状二元羧酸 课件 二．乙酰乙酸乙酯烃基化在合成上的应用 1. 烃基化及产物脱羧 课件 2、三乙在合成上的应用 在合成中，三乙向目标分 子提供丙酮的基本结构： 1）合成取代丙酮 课件 2）合成二羰基化合物 课件 3）合成环状化合物 因三乙不能形成双负离子，故可用来合成五、六、七员环，而不能合成三、四员环。 课件 三、羧酸、酯、腈碳α—负离子的生成及应用 1、羧酸α—碳负离子的生成和烷基化 :非亲核性的强碱性试剂 课件 2、酯、腈α—碳负离子的生成和烷基化 与羧酸相同，酯、腈用LDA处理同样可以生成α—碳负离子，在α—碳上引入烃基： 课件 3、羧酸和酯的间接烷基化 2-甲基-2-氨基丙醇 2-烷基-4,4-二甲基恶唑啉 课件 反应过程： *