大学物理化学授课课件第2讲化学热力学基础(本科专业).ppt

＝ － ? r Gm ? ??i ?f Gm （反） ??i ?f Gm（生） ? ? ③ ΔrGm（298K） ＝ 0，体系处于平衡状态。 ? ② ΔrGm （298K） 0，反应不能自发进行； ? ① ΔrGm（298K） 0，反应自发进行； ? 298 K，标准态下，化学反应 Gibbs 自由 能改变量 可由下式求得： ? r Gm ? 例 计算过氧化氢分解反应的标准摩尔吉 布斯自由能变化。 H2O2（l）—— H2O（l） + O2 （g） 1 2 解：查表得 ?fGm （H2O2，l） ＝ － 120.4 kJ?mol－1 ?fGm （H2O，l） ＝ － 237.1 kJ?mol－1 而 ?fGm （O2，g） ＝ 0 kJ?mol－1 ? ? ? ＝ － ? r Gm ? ??i ?f Gm （反） ??i ?f Gm（生） ? ? ＝ － 116.7 （kJ ? mol－1） H2O2（l）—— H2O（l） + O2（g） 1 2 ＝ － ? r Gm ? ??i ?f Gm （反） ??i ?f Gm（生） ? ? 1 2 ＝ ?fGm （H2O，l）+ ?fGm（O2，g） － ?fGm （H2O2，l） ? ? ? ? r Gm ＝ － 237.1 －（－120.4） ? 由 G 的定义式 G = H － TS 可以得到恒温恒压下化学反应的 ?rG， ?rH 和 ?rS 三者之间的关系式 ?rGm = ?rHm － T ?rSm ?rG = ?rH － T ?rS ? ? ?rGm = ?rHm － T ?rSm ? ＝ － ? r Hm ? ??i ?f Hm （反） ??i ?f Hm（生） ? ? ＝ ? ?i （生）－ ? ?i （反） ? r Sm Sm ? Sm ? ? 298 K 时 ΔrGm 的计算可以使用下面 公式 ? 298 K 时 ? rGm（298 K）＝ ? rHm － 298 ? ? rSm ? ? ? 任意温度下 ? rGm 的计算可用公式 ? ? rGm（T）＝ ? rHm（T） － T ? rSm（T） ? ? ? ?rG 与 ?rH 和 ?rS 不同，它受温度影 响很大，不能忽略温度因素。 若忽略温度对 ?rHm 和 ?rSm 的影响， 则可得该式的近似式 ? ? ? rGm（T）≈ ? rHm（298 K）－ T ? rSm（298 K） ? ? ? 求得的 ?rGm 可以作为处于标准态、任 意温度下化学反应自发进行方向的判据。 ? 例 讨论温度变化对下面反应的方向的影响 CaCO3（s）—— CaO（s）＋ CO2（g） 解：从有关数据表中查出如下数据（298 K） CaCO3（s） CaO（s） CO2（g） ?fGm / kJ·mol–1 －1129.1 －603.3 －394.4 ?fHm / kJ·mol–1 －1207.6 －634.9 －393.5 Sm / J·mol–1·K–1 91.7 38.1 213.8 ? ? ? ＝ － ? r Gm ? ??i ?f Gm